Диметилфенилкарбинол, окисление

Существуют также процессы окисления кумола воздухом в безводной среде, протекающие с меньшей конверсией в стадии окисления. В других методах основной целью является получение а-метилстирола, для чего гидроперекись кумола превращают в щелочной среде в диметилфенилкарбинол и дегидратируют последний. [c.186]

Впервые Стефенс в 1926 г. [127] изучил окисление изопропилбензола и показал, что при действии на него в течение 3—5 недель кислорода при 80—104° С образуются ацетофенон и муравьиная кислота. Позже был взят ряд патентов на окисление изопропилбензола в ацетофенон и диметилфенилкарбинол [122, 123, 134, 135]. В качестве катализаторов рекомендуются гидроокись кальция, окись хрома и карбонат кальция, окись и гидроокись железа, марганца, кобальта, меди, серебра и бензойнокислое железо. [c.259]

Изопропилбензол окисляют кислородом воздуха или техническим кислородом с высоким содержанием О2. Каталитически действуют добавки готовой гидроперекиси, присутствие меди (медный реактор) и небольшое количество едкого натра. Примеси сернистых соединении ингибируют процесс. При окислении изопропилбензола и накоплении 20% его гидроперекиси идут побочные реакции разложения гидроперекиси до ацетофенона и метилового спирта или до диметилфенилкарбинола, снижающие выход основного продукта. При ступенчатом окислении в каскаде аппаратов при различных температурах удается избежать образования побочных продуктов. [c.15]

При 100-120 °С окисление изопропилбензола протекает с образованием целевого продукта - гидропероксида изопропилбензола и побочных - спирта и кетона (диметилфенилкарбинола и ацетофенона). При этом гидропероксид изопропилбензола является стабильным промежуточным продуктом, частично разлагающимся на спирт и кетон [c.19]

Окисление углеводородов молекулярным кислородом протекает по радикально-цепному механизму и сопровождается побочными реакциями. Поэтому, например, при окислении изопропилбензола на первой стадии, кроме гидропероксида, получаются побочные продукты ацетофенон, диметилфенилкарбинол, ацетон, муравьиная кислота и др. Высокий выход гидропероксида на прореагировавший углеводород получают при точном соблюдении оптималь- [c.123]

Достижение высоких конверсий за один проход при окислении изопропилбензола невозможно из-за взрывоопасности высококонцентрированных растворов гидропероксидов при повышенных температурах, а также увеличения выхода продуктов ее разложения диметилфенилкарбинола, ацетофенона, муравьиной кислоты. Высокие степени конверсии изопропилбензола в целом достигаются в технологии за счет применения рециркуляционного потока по жидкой фазе реактора окисления (аппараты 2—3—4—5— 1—в-Ъ—2 рис. 9.5), направленного со стадии концентрирования гидропероксида на стадию окисления. Одновременно с повышением суммарной конверсии рециркуляционный поток по паровой фазе реактора окисления обеспечивает дополнительный отвод тепла реакции (аппараты 2—3—8—5—7—6—3—2 рис. 9.5). Рециркуляция ацетона на стадии разложения гидропероксида (аппараты 10-11-10 рис. 9.5) позволяет эффективно отводить тепло химической реакции и обеспечивает оптимальные условия ее протекания. Относительно невысокие температуры потоков, охлаждающих агентов реакторов, не дают возможности использовать их непосредственно как теплоносители на стадии разделения. В то же время применение для охлаждения реакторов водного конденсата позволя- [c.348]

Хлорбензол марки чистый был очищен перегонкой и промывкой раствором щелочи и водой. Для опытов по разложению использовались оксидаты, полученные окислением кумола при 120° С до соответствующей глубины, и, где это особо оговорено, растворы гидроперекиси кумола. Чистая гидроперекись получена из технической гидроперекиси переводом последней в натриевую соль, которая после промывки бензолом и сушки регенерировалась в гидроперекись действием углекислоты. Гидроперекись в конце очистки перегонялась в глубоком вакууме. Продукты окисления анализировались на гидроперекись и перекись кумила, ацетофенон и диметилфенилкарбинол. [c.220]

Диметилфенилкарбинол и ацетофенон являются важнейшими побочными продуктами. При окислении кумола в стальном реакторе [10] было [c.221]

Диметилфенилкарбинол при небольших глубинах окисления отсутствует, появляясь лишь в оксидате при концентрации гидроперекиси [c.221]

Выход перекиси кумила как при окислении кумола, так и при термическом распаде гидроперекиси кумола сравнительно невысок. Соотношение выходов диметилфенилкарбинола и ацетофенона существенно отличается от полученных X. Бейли и Дж. Годиным [18] при распаде перекиси кумила в среде кумола. [c.223]

Показано, что нри окислении кумола диметилфенилкарбинол образуется из гидронерекиси кумола, а ацетофенон — параллельно с гидроперекисью. [c.224]

Известны различные методы синтеза перекиси кумила конденсацией перекиси водорода с 2-хлор-2-фенилпропаном [7] или с диметилфенилкарбинолом [8], конденсацией гидроперекиси кумола с кумолом [9], окислением кумола в присутствии МпОа [Ю], термическим разложением гидроперекиси кумола в присутствии катализаторов [11, 12] и др. Метод синтеза, применяемый обычно для получения диалкилперекисей из спиртов и гидроперекисей, не применим для получения перекиси кумила, так как исходная гидроперекись кумола разлагается в присутствии сильных кислот, используемых в синтезах диалкилперекисей. [c.240]

Однако рецикл образующихся при крекинге смолы продуктов ухудшает качество товарного фенола [168]. Поэтому актуально снижение выхода фенольной смолы, составляющего при традиционной технологии около 120 кг/т фенола. В. М. Зако-шанский с сотрудниками усовершенствовали технологию ку-мольного процесса производства фенола и ацетона [147, 169, 170]. В результате удалось повысить селективность окисления кумола в гидропероксид на 1.1 %, уменьшить содержание диметилфенилкарбинола в техническом кумилгидропероксиде на [c.111]

Жидкофазным гидрированием образующегося диметилфенилкарбинола на медном катализаторе при 170-190 °С и давлении водорода 1.5 МПа с высокой конверсией и селективностью получается кумол, возвращаемый на стадию окисления. [c.113]

Побочные продукты окисления, содержащиеся как примеси к гпдропероксиду (особенно алкилфенилкарбинолы), тоже чувствительны к кислотному катализу. Например, при расщеплении гидропероксида кумола диметилфенилкарбинол отщепляет воду, образуя а-метилстирол, и алкилирует фенол с образованием кумплфе-нола. Кроме того, а-метилстирол частично димеризуется [c.372]

Катализаторами реакции окисления ИПБ являются резинаты и нефтенаты кобальта (II) и марганца (II). При этом, одновременно с основной реакцией (а) протекают побочные реакции образования диметилфенилкарбинола, ацетофенона и муравьиной кислоты, как это показано на схеме [c.358]

Как видно из цриведенных схем, основным стабильным продуктом первоначального окисления является гидроперекись изопропилбензола [324]. В качестве побочного продукта получается диметилфенилкарбинол, снижающий скорость реакции окисления. Ведет цепную реакцию фенилпзопропильный радикал, образующийся по уравнению [2]. Роль катализаторов — солей марганца заключается в расщеплении образующейся гидроперекиси. [c.294]

Диметилфенилкарбинол являётся более слабым ингибитором окисления изопропилбензола, чем фенол и кислоты [327]. Еще слабее действуют диизонропилбензол, ацетофенон и циклогексен. Бензол, толуол, этилбензол, г-цимол, ацетон и хлорбензол практически не влияют на скорость реакции даже при концентрации [c.298]

Окисление вторичных спиртов в кетоны гидроперекисью кумола в щелочной среде в присутствии определенных добавок , как уже было описано ранее протекает с образованием пероксииона КО . Было найдено, что подобное окисление происходит также в отсутствие кислоты или щелочи, но при наличии катализаторов (окисей или нафтенатов металлов), инициирующих образование радикальных продуктов из гидроперекисей. При термическом (120° С) разложении гидроперекиси в качестве побочного продукта получается некоторое количество ацетофенона. Единственным случаем получения фенола является гетеролитическое расщепление гидроперекиси в присутствии катализатора — трехокиси хрома. Обычно же реакция сопровождается выделением побочных продуктов — кетона и диметилфенилкарбинола [c.140]

Окисление кумола, описанное в ряде патентов, производят в эмульсии илн гомогенной фазе при температурах 90°С, причем с помощью соответствующих добавок поддерживается щелочная среда. С целью повышения выхода ограничивают глубину превращения кумола в гидроперекись, а непрореагировавший углеводород возвращают на окисление. В результате разложения гидроперекиси на стадии окисления в качестве примеси образуются ацетофенон и диметилфенилкарбинол. Сведения о методах проведения окисления можно найти в патен- [c.444]

Реакции катализированного окисления различных алкилбензолов в ацил- и диацилбензолыщли бензолкарбоновые кислоты были изучены сравнительно недавно. Получение этим методом кислот, особенно терефталевой, приобрело больщое значение в области производства полиэфиров. Несомненно, что в условиях катализированного окислешия гидроперекиси являются неустойчивыми промежуточными продуктами. В случае окисления кумола при 80—130° С присутствие солей или окисей металлов (в частности, двуокиси свинца) значительно повышает скорость разложения гидроперекиси с образованием ацетофенона и диметилфенилкарбинола В работе, непосредственно относящейся к производству кумилгидроперекиси, также было показано, что присутствие некоторых металлических примесей повышает скорость окисления углеводорода при одновременном повышении скорости разложения гидроперекиси [c.467]

Накопление гидроперекиси при окислении жирноароматических углеводородов сопровождается образованием побочных продуктов в первую очередь диметилфенилкарбинола и ацетофенона (в случае окисления кумола). На рис. 4.4.3 показан характер накопления гидреперекиси и побочных продуктов в процессе окисления кумола [45]. Диметилфенилкарбинол образуется при термическом разложении кумилгидроперекиси по реакции [c.182]

Окисление ИПБ относится к реакциям, протекающим по механизму сложных цепных реакций с вырожденным разветвлением цепи [190]. Получить 100%-ю селективность по ГПК в реакции окисления ИПБ невозможно, поскольку параллельно основному продукту образуются такие побочные продукты, как диметилфенилкарбинол (ДМФК), ацетофенон (АФ), муравьиная кислота, некоторое количество пероксидных продуктов типа ди-кумилпероксида. В промышленных условиях селективность стадии окисления ИПБ по ГПК составляет 91—95% (мол.). Такая селективность обеспечивается конструктивным оформлением (окисление в одноколонном агрегате или каскаде реакторов) [A. . 509584 СССР, 1976 190], использованием оптимальных концентраций ГПК в реакционной массе (15—25%) [191] и температуры [192], применением катализаторных добавок [193]. Лучшие показатели, достигнутые в мировой практике, — селективность окисления по ГПК 95% (мол.) при концентрации основного вещества (ГПК) в реакционной массе окисления Ai20% [194]. Реакционную массу затем подвергают дистилляции под вакуумом для отгонки непрореагировавшего ИПБ, как [c.236]

Наряду с изменением скоростей распада гидроперекиси и окисления кумола на модифицированных катализаторах наблюдаются существенные изменения состава продуктов. Например, если в процессе окисления кумола на немодифицирова1Н1НОЙ АдгО примерно 10% прореагировавшего кислорода участвует в образовании спирта, то для АдаО, модифицированной аммиаком, количество кислорода, израсходованного на диметилфенилкарбинол, увеличивается до 7з. Вместе с тем АдаО, модифицированная аммиаком, не является специфичным катализаторо М превращения гидроперекиси в спирт. [c.276]

При окислении диалкилбензолов образуются карбинолы, диокси( нзолы, алкилфенолы. Побочные продукты — а-метилстирол, ацетофенон, диметилфенилкарбинол. Направленным разложением гидроперекисей жирноаром. углеводородов можно получить также альдегиды, к-ты и спирты. Р-ция открыта Р. Ю. Удрисом в 1942 в лаборатории, к-рой руководил П. Г. Сергеев. [c.522]

Веществом, ответственным за образование 80—85% побочных продуктов, является присутствующий в техническом гвдроперокси-де изопропилбензола диметилфенилкарбинол. Ацетофенон в условиях окисления практически не превращается в другие продукты, в то время как 30-40% диметилфенилкарбинола превращается в а-метилсти-рол, последний вьщеляют в виде товарного продукта или в виде углеводородной фракции совместно с изопропилбензолом. [c.339]

Рис. 2. Зависимость выхода продуктов окисления изопро-пилбензола в присутствии С02О3 огг интенсивности перемешивания. ДМФК — диметилфенилкарбинол, ГПК — гидроперекись изопропил-бензола, АФ — ацетофенон.

Анализ приведенных в таблице данных прежде всего свидетельствует о том, что па ранней стадии окисления изопропилбензола с понижением температуры возрастает вероятность его превращения только в гидроперекись. При этом гидроперекись не взаимодействует с солью кобальта, и металл не переходит в высшую валентную форму. Действительно, на ранних стадиях реакции в продуктах окисления не обнаруживаются диметил-фенилкарбинол, ацетофенон и Со (III), что исключает возможность вырожденного разветвления цепей. Последнее обстоятельство позволяет прийти к выводу о том, что роль Со (II) сводится лишь к ускорению образования углеводородного радикала В в стадии инициирования. Интересно отметить, что такая же картина наблюдается и при катализе реакции окисления изопрапилбензола солями металлов I группы. Изменение валентности кобальта в данных условиях находится в прямой связи с накоплением в продуктаз окисления диметилфенилкарбинола и ацетофе-нона. [c.140]

Анализ приведенных схем приводит к следующим выражениям для скоростей образования гидроперекиси изопропилбензола (ГП), диметилфенилкарбинола (ДМФК) и ацетофенона (АФ) в процессе инициированного окисления изопропилбензола [c.194]

Экснериментально найденные зависимости скоростей накопления продуктов окисления обоих углеводородов от скорости инициирования находятся в полном согласии с этими выражениями. Так, из рис. 1 и 2 видно, что скорость накопления гидроперекиси при окислении изопропилбензола и этилбензола пропорциональна квадратному корню из скорости инициирования. В то же время скорости накопления диметилфенилкарбинола и ацетофенона (рис. 1, кривые 2, 3) действительно пропорциональны скорости инициирования, а скорости накопления ацетофенона и метилфенилкарби- [c.194]

Рис. 2. Кинетические кривые поглощения кислорода (1), накопления гидроперекиси (2), диметилфенилкарбинола (3) и ацетофенона (4) при окислении кумола в присутствии немодифицированной (а) и модифицированной окисью углерода (б) и аммиаком (в) окиси серебра (15 мг/2 мл) г — поглощение кислорода при окислении кумола в присутствии освещенной ( ) и неосвещенной (Л) Bi20a

Установлено, что минимальное содержание диметилфенилкарбинола в кумилгидропероксиде достигается при pH окислительной шихты 5.5. Для этого предложено конденсат абгазов окисления нейтрализовать 7 % -м раствором NaOH, а суммарный поток рециклового кумола - 15 % -м водным раствором аммиака [152]. [c.108]

Более поздние работы [93,103,108-111,ИЗД наоборот подтвердили образование свободных радикалов при разложении гидроперекисей на Было отмечено, что введение гидроперекисей в исходный момент автоокисления нефтяной фракции при 180°С в присутствии различных УкЬг приводит к уменьшению или даже исчезновению периода индукции. При этом наблюдается превращение, например, гидроперекиси кумила в диметилфенилкарбинол под действием ZilL , а также инициирование окисления этилбензола этой реакцией, что свидетельствует о радикальном харьктере процесса. Кинетические закономерности разложения гидроперекисей в растворах диалкилдитиокарбаматов меди, никеля и цинка получены в [93,103,109,110]. [c.24]

Продолжая наши исследования низкотемпературного н идкофазного окисления в области нерекисных соединений (исследования, аналогичные тем, о которых мне уже приходилось докладывать на конференции в Институте нефти АН СССР 18 мая 1951 г.), носвяш енные в основном вопросам получения гидроперекиси изопронилбензола, ее свойствам и превращениям в эквимолекулярную смесь фенола и ацетона или получению из нее диметилфенилкарбинола, а также ряда некоторых других гидроперекисей (этилбензола, втор, бутилбензола, м- и п-изопропилбензолов, п-третичн. бутилизопропилбензола, дибензила, циклогексилбензола, дигидроперекиси м-диизопронилбензола), мы имели возможность познакомиться со следующими новыми перекисными соединениями. [c.362]

Этим методом было показано, что в процессе окисления изопропилбензола (кумола) в металлическом реакторе параллельно образуются гидроперекись кумила и ацетофенон гидроперекись последовательно превраш ается в диметилфенилкарбинол [42]. Как следует из кривых, приведенных на рис. 88, концентрация гидроперекиси и ацетофенона нарастает с самого начала реакции. Отношение скоростей накопления этих продуктов на всем протяжении процесса сохраняется постоянным. Это отвечает условию onst (W — скорость накопления гидроперекиси W 2 — скорость накопления ацетофенона) при / -> О, т. е. соответствует случаю параллельного образования двух веществ. [c.151]

Диметилфенилкарбинол накапливается автоускоренно с заметным периодом индукции. Обнаружимые количества диметилфенилкарбинола появляются лишь тогда, когда концентрация гидроперекиси уже достигает существенной величины ( - 10%). Отношение скоростей накопления диметилфенилкарбинола (И з) и гидроперекиси (T i) в ходе процесса нарастает. Величина W IW с уменьшением времени падает, стремясь к нулю при г 0. Это означает, что диметилфенилкарбинол образуется из гидроперекиси кумила. Таким образом, последовательность образования продуктов окисления кумола описывается следующей схемой [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология