Кокс образование при крекинге

Процесс, при котором образуются более высоко кипящие продукты, чем исходное сырье, можно рассматривать как результат вторичных реакций при крекинге. В результате этих вторичных реакций по большей части и идет образование кокса. Образование кокса при крекинге в общем тем больше, чем тяжелее исходное сырье. Это связано с повышенным содержанием ароматических углеводородов в сырье и, следовательно, с его обеднением водородом, что ведет к образованию высококонденсированных, не растворимых в углеводородах веществ. Кокс не является чистым углеродом — оп содержит еще некоторое количество водорода и летучих соединений. С другой стороны, крекинг идет тем труднее, чем ниже пределы выкипания фракций. Поэтому, если очень широкая фракция подвергается крекингу в условиях, обеспечивающих расщепление ее наиболее низкомолекулярной части, то одновременно более высококинящая часть ее, расщепляясь, дает много кокса. Чтобы этого избежать, необходимо крекинг-сырье предварительно разделять на фракции, кипящие в относительно узких пределах, и каждую из фракций подвергать крекингу в наиболее подходящих для нее условиях (селективный крекинг). [c.38]

Во втором способе термического крекинга под давлением предусматривается работа до образования кокса [4]. Способ состоит в том, что склонный к образованию кокса остаток, включающий все кипящие выше температуры кипения бензина составные части, из испарителя возвращается в крекинг-процесс. Реакционная камера в этом случае выполняется так, чтобы обеспечить возможность очистки ее от отлагающегося в ней кокса. Продуктами крекинга являются здесь бензин, газ и кокс. В качестве исходного сырья [c.39]

Если концентрация шлама, измеряемая при помощи специального датчика [48], высока, то откачка его становится затруднительной. С другой стороны, при невысокой концентрации откачиваемого шлама в реактор попадает избыток тяжелого газойля, что также нежелательно, поскольку последний способствует повышенному образованию кокса при крекинге. [c.69]

Термический крекинг. В условиях термического крекинга происходит распад тяжелого сырья (мазута, гудрона) с образованием не только бензина и газа, но и более тяжелых продуктов — газойле-вых фракций и кокса. Термический крекинг мазута за последнее время потерял свое значение. Правда, с его помощью можно получать не только бензин со сравнительно низким октановым числом (68—71 без ТЭС по моторному методу), но и флегму, которую после очистки можно использовать в качестве компонентов свет- [c.24]

В качестве сырья для производства нефтяного кокса могут быть использованы отбензиненные нефти, концентраты (26—60% от нефти) от более глубокой переработки нефтей (мазуты, полугудроны и гудроны), остатки вторичного происхождения (крекинг-остатки, тяжелые газойли каталитического крекинга, смолы пиролиза), остатки масляного производства (асфальты, экстракты), а также природные асфальты и гильсониты. Основным источником коксо-образования являются асфальто-смолистые вещества, содержащиеся в нефтяных остатках. Для оценки реакционной способности нефтяных остатков, установления состава конечных продуктов и регулирования параметров процесса коксования необходимо знать молекулярную структуру компонентов нефтяных остатков. [c.49]

Коксообразование и газообразование при крекинге. В результате сложных реакций полимеризации и конденсации из непредельных и ароматических углеводородов образуется твердый углеродистый остаток — кокс. Образование кокса при термическом крекинге — нежелательное явление, так как оно влияет на продолжительность безостановочного пробега установок. Из-за на копления кокса в змеевиках печей установки термического крекинга приходится часто останавливать на выжиг кокса. [c.183]

При многочисленных реакциях углеводородов (крекинг, дегидрирование, изомеризация и т. д.) на катализаторе в заметных количествах образуются углеродистые отложения, называемые коксом . Образование кокса часто настолько отрицательно сказывается на показателях работы катализаторов, что приходится отказываться от термодинамически оптимального режима процесса. [c.94]

При каталитическом крекинге вакуумного газойля на современных цеолитсодержащих катализаторах образуется тяжелый газойль — высокоароматизированный продукт, склонный к коксо-образованию его подвергают крекингу в отдельном реакторе или выводят из системы (полностью или частично). Смолу пиролиза никогда не возвращают на повторный процесс, так как она представляет собой смесь ароматических углеводородов с непредельными и еще более склонна к коксообразованию, чем тяжелый газойль каталитического крекинга. При термическом крекинге нефтяных фракций для увеличения выхода бензина целесообразно направлять на повторный крекинг (большей частью в смеси со свежим сырьем) промежуточные газойлевые фракции, которые относительно легко подвергаются крекингу. [c.22]

Образование кокса при крекинге в различных условиях [c.26]

Появление индукционного периода цепной реакции образования продуктов уплотнения (кокса) при крекинге групповых компонентов можно объяснить квадратичным обрывом цепи. Прибавление масел приводит к уменьшению концентрации бензиль-ных радикалов и к падению скорости реакции уплотнения. [c.221]

При термическом крекинге наряду с низкомолекулярными продуктами разложения образуются в результате реакций полимеризации И конденсации ненасыщенных углеводородов продукты уплотнения (крекинг-остатки и кокс). Образование продуктов уплотнения при крекинге можно избежать или значительно уменьшить, если процесс вести под высоким давлением в атмосфере водорода, в условиях, когда водород может присоединяться к ненасыщенным молекулам. Такой процесс крекинга под высоким давлением водорода называется деструктивной гидрогенизацией. [c.199]

Таблица 57 Образование кокса при крекинге мидконтинентского газойля

Таким образом, влияние температуры и давления на образование бензина и кокса при крекинге обычного сырья идентично. Каждому нефтяному продукту соответствует определенный выход бензина и определенный вЫход кокса, независимо от температуры крекинга и давления в процессе, принимая, что перегрев исключен. Выводы по. действию температуры и давления на образование кокса справедливы только для крекинга обычного сырья под давлением. [c.138]

Процессы крекинга без образования крекинг-остатков (до кокса) [c.168]

Образование кокса в процессах, проводимых без образования крекинг-остатков, тесно связано с удельным весом перерабатываемого сырья. Удельный вес нефтяных продуктов приближенно определяет относительное количество полициклических углеводородов, которые обусловливают образование коксообразующих веществ при крекинге. С другой стороны, имеется определенное соотношение между выходами бензина V при крекинге до кокса и удельным весом перерабатываемого сырья S. Это соотношение Нельсон [33] выразил двумя уравнениями [c.168]

Из табл. 69 вытекает, что уменьшению выхода бензина на 1% соответствует выход 1,5% печного топлива, как в процессах крекинга с остатком. Уменьшение образования газа и кокса при отборе печного топлива обусловлено меньшей глубиной крекинга. Выходы крекинг-бензина в процессах до кокса выше, чем в процессах с образованием крекинг-остатков вследствие более полного крекинга остатков. Следует помнить, что выходы крекинг-остатков одного и того же удельного веса значительно выше для остаточных продуктов, чем для газойлей или дестиллатов. Таким образом, относительное увеличение выхода бензина при крекинге до кокса по сравнению с крекингом дающим остатки, должно быть больше для остаточных продуктов, чем для дестиллатов и газойлей. Очень значительно увеличивается выход бензина при крекинге до кокса остатков прямой гонки, как ясно видно из табл. 70. [c.169]

Таким образом, выход бензина увеличивается в процессе крекинга до кокса (без образования крекинг-остатков) на 30—40%, если крекируются остатки прямой гонки или отбензиненная нефть. Данные табл. 70 соответствуют очень тяжелым крекинг-остаткам (уд. веса 1,021— 1,014), получаемым в процессах крекинга с образованием остатка. Увеличение выхода бензина при крекинге до кокса должно быть еще выше, если крекинг-остаток имеет меньший удельный вес. [c.169]

Следовательно, ароматизированное сырье, особенно сырье, содержащее предельные (превращающиеся при крекинге в непредельные) или непредельные углеводороды, более всего способно к кок-сообразованию, а ароматические углеводороды независимо от того, находились ли они в исходном сырье или образовались в процессе переработки, являются основным источником образования кокса при крекинге и пиролизе. [c.219]

Реакции конденсации, приводящие к образованию кокса, при крекинге ароматических углеводородов более развиты, чем при крекинге соответствующих нафтенов. [c.12]

В некоторых работах, посвященных крекингу олефинов, проводится сопоставление с крекингом парафинов. Эта интересная тема требует более детального исследования, так как позволяет выяснить детальный механизм образования кокса при крекинге. [c.92]

Вследствие гетерогенного катализа и связанного с ним применения высоких давлений появилась возможность для решения следующей важнейшей экономической проблемы — деструктивной гидрогенизации углей до жидкого моторного топлива (1910—1913 гг. Ипатьев, Бергиус — см. [5]). К концу 20-х годов деструктивная каталитическая гидрогенизация стала внедряться и в производство нефтяных бензинов. Она обеспечивала повышение выхода крекинг-бензинов за счет гидрогенизации более высокомолекулярных продуктов, предупреждала коксо-образование и способствовала обессериванию бензинов. [c.100]

В связи с большим коксо-образованием переработка тяжелых нефтяных остатков не может проводиться в обычных условиях крекинга и пиролиза, применяемых в случае газообразного и легкого жидкого сырья. Затруднено, например, проведение этого процесса в обычных трубчатых печах пиролиза, хотя и имеются работы, показывающие возможность пиролиза тяжелы.х остатков в трубчатой печи. [c.30]

Продолжительность крекинга. По мере того как возрастает время пребывания углеводородов в зоне крекинга, первичные продукты крекинга претерпевают ряд вторичных изменений, в результате которых получается все большее и большее количество постоянных газов и кокса. Образование кокса не имеет места при первых стадиях крекинг-процесса и начинается только после того,, как получились продукты конденсации (т. е. полимеризованные масла) в виде масла с большим удельным весом. Скорость коксообразования возрастает при увеличении длительности крекинга. Качественное изменение состава продуктов крекинга в зависимости от увеличения времени контактирования показано графически на рис. 14 . [c.117]

Выход бензина понижен за счет того, что некоторые ненасыщенные углеводороды полимеризуются с образованием котельных топлив пли смолы и кокса, если крекинг проводится при большом давлении, или теряются в виде газа, — если крекинг ведут в условиях низкого давления. Существует прямая связь между октановымп числами полученных бензинов и конверсией за проход [112]. Температура крекинга, однако, меньше влияет на качества бензина, чем это зачастую предполагается. [c.316]

Предусмотрены две отпарные колонны 14 и 15 для легкого и тяжелого каталитических газойлей. В нижней части колонны 13 отстаивается катализаторный шлам, который возвращается в реактор 5. Отстоявшийся от шлама жидкий остаток (>420°С) состоит в основном из тяжелых полициклических ароматических углеводородов, склонных к образованию кокса. Он нежелателем как компонент сырья крекинга, но является прекрасным сырьем для получения игольчатого кокса (если крекингу подвергается сырье с умеренным содержанием серы). Он выводится из колонны 13. Избыточное тепло снимается с помощью циркуляционного орошения внизу колонны и утилизируется для получения водяного пара. [c.60]

При высоких температурах глубина крекинга повышается, что величипает выход побочных продуктов и усиливает коксо-образованне. Для очистки трубок печи процесс приходится чаще прерывать. Перед подачей в печи крекинга ДХЭ необходимо очистить (перегнать) и высушить. Большую часть непревращенного в печах ДХЭ выделяют и снова возвращают в крекинг-печь. Таким образом, устанавливается оптимальное с экономической точки зрения сочетание производительности по ВХ, его выходу и чистоте со стоимостью повторного выделения ДХЭ и простоев. [c.258]

Глубина легкого термического крекинга тяжелого сырья (висброкиига) лимитируется коксообразованием сырья в трубах нечи, н рециркуляция служит в основном для разбавления его тяжелыми дистиллятными фракциями, менее склонными и коксо-образованию. Применительно к каталитическому риформингу рециркуляцию используют относительно редко, так как совре-мен71ые катализаторы способствуют достаточно глубокой ароматизации не только нафтеновой, но и парафиновой части сырья. Рециркуляцию успешно используют в таких каталитических процессах, как изомеризация легких нормальных парафинов (для достижения выходов изомеров, близких к теоретическим), каталитический крекинг и др. Рециркулят выделяют перегонкой продуктов реакции в промышленных процессах — в колоннах непрерывного действия, в условиях лабораторной или пилотной устаповки — периодической разгонкой из колбы или кубика с [ректификационной колонкой. [c.79]

Таким образом, процесс образования кокса при крекинге наступает, как правило, только по достижении определенной глубины превращения. Для некоторых, не очень тяжелых по фракционному составу видов сырья эту глубину иревращения удобно характеризовать выходом бензина. На рис. 4 изображены кривые выхода карбоидов при различной глубине крекинга, полученпые экспериментально . [c.44]

Для упрощения кинетического анализа в первом приближении можно принять, что все стадии процесса мопомолекулнрны и протекают без торможения (т. е. в = 0), Образование крекинг-остатка и кокса является реакцией второго (или дробного) порядка и может следовать уравнениям первого порядка лишь тогда, когда лимитирующей стадией этого направления процесса является распад (медленная реакция), предшествующий конденсации (быстрой реакции). [c.36]

Влияние 10% добавки карбоидов на скорость образования кокса при крекинге асфальтенов деструктивного происхожде- [c.220]

Исследованием влияния химической природы и фракционного состава сырья на результаты Вб показано, что технология Вб с РКВП, обеспечивающая селективный крекинг в области низких температур (по сравнению с печным вариантом), позволяет эффективно перерабатывать гудроны с высоким содержанием смол и асфальтенов (арланский) и утяжеленного фракционного состава с получением значительных количеств дистиллятных продуктов и низким коксо-образованием в реакционных аппаратах. [c.23]

Скорость всех этих реакций, ведущих к образованию элемерггов или парафинов с низким молекулярным весом и элементов, однако, в условиях крекинга чрезвычайно мала. Хорошо известно, что парафиновые углеводороды различных молекулярнйх весов могут быть прокрекированы при температурах от 400—600° С без заметного образования кокса. Образование кокса начинается только в последующих стадиях крекинга как результат некоторых вторичных реакций, которые будут обсуждаться в дальнейших параграфах. [c.11]

Свойства крекинг-остатков, получаемых при этом процессе, описаны в главе 7. Интересно отметить, что несколько лет тому назад крекинг-остатки содержали заметное количество свободного кокса — около 1% или больше. Содержание кокса в крекинг-остатках на современных установках не превышает обычно 0,1 % или часто даже меньше вследствие значительного прогресса в конструкции подогревателей, а также и введения визбрекинга. Процессы крекинга с образованием остатка ведут с минимальным (почти равным нулю) образованием кокса. [c.167]

Использование заводской аппаратуры крекинга базируется на тех основных факторах процесса крекинга, которые обсуждались в главе 2 и могут быть суммированы следующим образом. Образование крекинг-бензина из сырья начинается, как только достигается требуемая температура. Скорость образования бензина увеличивается с повышение температуры, она удваивается при повышении температуры на каждые 14° С при крекинге под давлением и на каждые 18 С при крекинге в паровой фазе. Скорость при данной температуре зависит от природы сырья, причем она больше для высококипящих и высокопарафинистых продуктов. Давление заметно не влияет на образование бензина. С другой стороны, образование кокса начинается только через определенный прол ежуток времени после начала процесса крекинга. Для большинства дестиллатов прямой гонки кокс начинает образовываться после получения 25—30% крекинг-бензина и для крекинг-сырья (рисайкл) после получения приблизительно 20% бензина. Для тяжелого сырья и остатков ейход бгнзина, соответствующий началу коксообразования, еще ниже — около 10—15%. Различие в кинетике образования бензина и кокса дает возможность вести процесс при температуре, которая обеспечивает достаточную скорость крекинга без образования кокса. Допустимая глубина крекинга за цикл или максимальный выход бензина без образования кокса соответствует приблизительно 20% для операций с рисайклом в смешаннофазном процессе. Допустимая глубина крекинга за цикл в парофазном процессе — только 10%. [c.241]

Каталитический крекинг сопровождается значительным коксо- образованием, при котором происходит выделение водорода. Вследствие этого образуется меньше ненасыщенных углеводоро-лов и продуктов их полимеризации, составляющих тяжелый крекинг-остаток. Кроме бензина получаются также более тяжелые продукты — лигроин, каталитический газойль и газы, представ--ляющие собой ценное сырье для органического синтеза. [c.74]

Характер углеродистых отложений во многом определяется условиями их образования. В некоторых случаях они представляют собой аморфные высокомолекулярные полимеры, большая часть которых удаляется при промывке растворителями. Эплби, Гибсон и Гуд [8] детально охарактеризовали кокс каталитического крекинга. Согласно их данным, этот кокс состоит из крупных агрегатов поли-циклических молекул ароматического характера. Агрегаты содержат преимущественно конденсированные системы, а также сильно адсорбированные продукты реакции и кокс, оставшийся от предшествующих регенераций. [c.218]

Осн. этапы К. 1) расщепление всех компонентов с выделением дистиллятных фракций и углеводородных газов 2) деструкция и циклизация углеводородов с интенсивным выделением газойлевых фракций 3) поликонденсация и глубокое уплотнение высокомол. соед. с образованием сплошного коксового пирога сушка и прокаливание кокса. Пром. значение имеют К. нагретого сырья в необогревае-мых камерах для получения малозольного кокса (замедленное К.) КТ в обогреваемых кубах для получения электродного и спец. видов кокса К. в псевдоожижениом слое разогретого до 600—650 С порошкообразного кокса (термоконтактный крекинг), ( очетааие последнего процесса с газификацией образующегося кокса м. б. использовано для получения моторных и котельных топлив не только из продуктов нефтепереработки, но и из прир. асфальтов и битумов. [c.265]

А. А. Михновская и А. В. Фрост, как уже отмечалось выше, изучая реакцию перераспределения водорода, исследовали действие активированной природной ГЛИНЫ на фракцию крекинг-бензина, содержащую около 43% непредельных углеводородов. При температуре 260° С они наблюдали превращение этих непредельных соединений в предельные при одновременном образовании значительного количества смол и кокса. Образование смол и кокса являлось источником водорода, необходимого для насыщения непредельных соединений. [c.10]

Асфальтены представляют собой темные аморфные порошк , при нагревании выше 300° С.разлагаюищеся без илавления с образованием газа и кокса. Выход кокса при крекинге асфальтенов достигает 60% масс., а при крекинге нейтральных смоЯ от 7 20 %. Чем выше моЛекулярный вес и чем больше содержание асфальтенов и высокомолекулярных смол в сырье, тем выше при прочих неизменных условиях выход карбоидов. Многочисленные данные по содержанию и составу асфальтенов и смол в высокосернистых нефтях имеются в книге [26]. [c.38]