Окисление азотистых оснований

Образование идет через стадию окисления азотистого основания. [c.260]

При окислении третьей части смолистых веществ, богатых азотистыми соединениями, выделяется значительное количество нейтральных богатых азотом осадков, как и при окислении азотистых оснований. [c.7]

Реакции сульфирования и окисления-восстановления протекают в относительно меньшем масштабе, потому что большая часть отработанной кислоты может быть регенерирована. Однако нри очистке крекированных дистиллятов от серы на первый план выступает химическое воздействие кислоты при этом происходят реакции полимеризации, этерификации, конденсации ароматических углеводородов и олефинов, сульфирование и т. д. Азотистые основания при этом нейтрализуются, а нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте. Поэтому состав осадка очень сложный и в значительной степени зависит от природы очищаемого дистиллята, крепости кислоты и температуры очистки. [c.570]

Влияние 0.05% концентратов азотистых оснований на окисление топлив, содержащих различное количество серы и олефинов [541 [c.27]

В первый период масла, восприимчивые к присадкам, окисляются крайне медленно, так как все зарождающиеся в объеме масла цепи окисления обрываются ингибитором окисления. После истощения присадки масло окисляется со скоростью, близкой к скорости окисления базового масла. Действие присадки тем эффективнее, чем длительнее индукционный период окисления масла, и эта эффективность зависит от углеводородного состава масла и наличия примесей неуглеводородных соединений, промотирующих окисление масла (азотистых оснований, нафтеновых кислот, кислородсодержащих продуктов окисления масла). [c.239]

Сераорганические соединения из ТС-1 туймазинской нефти, 8 = 1,5% (БашФАН). . . . То же из дизельного топлива ишимбайской нефти (окисленные и сульфированные) Азотистые основания, извлеченные из вакуумного газойля. .......... [c.198]

Возможно, что влияние уксусного ангидрида заключается в разрушении ассоциатов гетероатомных соединений нефти и высвобождении из них оснований. Уже неоднократно отмечалось, что при выделении нефтяных оснований в виде концентратов в последние попадает значительное количество сернистых и кислородных соединений. Извлечение этих соединений, идущее симбатно с извлечением оснований, нельзя объяснить повышенной растворимостью их в водных или водно-спиртовых растворах минеральных кислот. Более детальное изучение состава концентратов показало, что разделение, например, азотистых соединений, обладающих свойствами оснований и сульфидов, не удается ни методами адсорбционной хроматографии [15], ни ионообменной [12]. Вместе с тем разделение легко прошло после окисления сульфидов до сульфоксидов. Остаточные сернистые соединения (вероятно тиофеновой природы) и кислородные соединения отделить от азотистых оснований до сих пор не удалось. Эти наблюдения в сочетании с результатами, полученными при сорбции оснований на катионитах, приводят нас к заключению, что большая часть гетероатомных компонентов нефти существует в виде сложных, весьма устойчивых ассоциатов, образованных как за счет р-электронов атомов серы, кислорода и азота, так и за счет я-свя-зей конденсированной ароматической части молекул. [c.128]

Добавление к автолам кислотной очистки 0,1 азотистых оснований, ранее выделенных из нефтяной фракции,или 0,1 чистого хинолина увеличивало склонность масел к окислению /20/. [c.17]

В ворсинки кишечника всасываются и мононуклеотиды, и нуклеозиды, и продукты их гидролиза (азотистые основания, пентозы и фосфорная кислота). Пуриновые основания в результате дезаминирования и окисления превращаются в мочевую кислоту, которая поступает в [c.229]

Метод основан на окислении азотистого ангидрида марганцовокислым калием в кислой среде. [c.46]

Общие сведения. В азотистых основаниях азот имеет степень окисления 3 и, кроме того, свободную пару электронов. Из всего класса этих соединений для дегазации представляют интерес преимущественно аммиак, первичные и вторичные амины. Эти вещества характеризуются наличием в молекуле одной или нескольких связей N—Н. [c.311]

Исследования показали, что большое значение для образования азотной кислоты имеет поверхность контакта жидкости и кислорода. На этом основании был предложен и испытан автоклав с кольцевой насадкой, по которой сырая смесь стекала в виде пленки.. Насадка не была погружена в жидкость, а находилась в среде кислорода. В результате значительно увеличилась поверхность контакта раствора с кислородом, улучшились условия диффузии кислорода в жидкость и окисления азотистой кислоты и повысилась скорость образования азотной кислоты. Схема такого автоклава приведена на рис. УП1-20. [c.317]

Снижение содержания углеводов при внесении повышенных доз азотных удобрений объясняется тем, что на многих этапах азотного обмена (при восстановлении нитратов до аммиака, биосинтезе аминокислот из аммиака, биосинтезе амидов, азотистых оснований, нуклеиновых кислот, белков и других азотистых соединений) растение затрачивает большое количество энергии, которую оно получает в процессе окисления углеводов. Углеродный скелет образующихся азотистых соединений также строится за счет углеводов или продуктов их превращений. Поэтому при интенсивном биосинтезе азотистых соединений содержание углеводов (или жиров) в растениях понижается. [c.387]

Количество азотистых соединений в нефтях невелико (до 0,8%). Около половины азота в дистиллятных фракциях приходится на азотистые основания, представляющие производные пиридина и хинолина. Встречаются соединения, относящиеся к пирролам, индолам, карбазолам. Есть сведения о присутствии в нефтях азотистых соединений иных типов. Следует подчеркнуть, что, несмотря на относительно невысокое содержание азотистых соединений в нефтепродуктах, они играют всегда существенную роль в процессах окисления их. Так, гетероциклические азотистые соединения (типа пиридина и хинолина) являются катализаторами окисления и, следовательно, нежелательными компонентами трансформаторных масел. Некоторые соединения, содержащие аминную группу наряду с фенольной, являются активными антиокислителями (подробно об этих соединениях см. в гл. 4). [c.33]

Антиокислитель, введенный в топлива, полученные гидрогенизационными процессами, предохраняет их от окисления. Поэтому продукты окисления не образуются и. как следствие, фильтр при нагреве топлива не забивается при этом смолистые продукты на фильтрующем элементе не обнаруживаются. Аналогичный эффект достигается в результате обескисло-)ожнвания топлива, а также при отсутствии его нагрева. Терепад давления на фильтре при определении термической стабильности топлива Т-8, содержащего 0,00001% основного азота, отсутствует и при фильтрации этого топлива через мембранный фильтр с размером пор 0,8—1,0 мкм, хотя на фильтрующем элементе при этом обнаруживаются смолистые соединения. То, что фильтрация не отражается на термической стабильности топлива Т-8, содержащего 0,0001% основного азота, свидетельствует о существенном влиянии азотистых оснований на термическую стабильность реактивных топлив. При относительно высоком содержании азотистых оснований 0,0001% в данном образце топлива, учитывая примерно десятикратное превышение молекулярной массы азотистых оснований по отношению к атомной массе азота, они, окисляясь, образуют такое количество продуктов окисления, которое достаточно, чтобы за короткий срок полностью забить небольшую поверхность фильтрующего элемента (S=l см ) даже при отсутствии в топливе механических примесей с размером частиц< 1 мкм. В этом случае необходимо ввести в топливо достаточное количество ионола. [c.30]

В приборе ТСРТ-2 в диапазоне температур 130—180° С окисляли полученные различными гидрогенизационными процессами топлива Т-8 и Т-6, различающиеся химическим и фракционным составом. В процессе окисления топлива изучали кинетику расходования кислорода, определяли количество образующихся продуктов окисления и их характер. Результаты Сопоставляли с данными по окислению прямогонного топлива Т-1. Показано, что на склонность топлив к окислению существенное влияние оказывает их фракционный состав и особенно азотистые основания, которые инициируют окисление топлив. Углеводородный состав топлив предопределяет характер продуктов, образующихся при окислении. [c.167]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

Соединения азотистых оснований с пентозой называют нуклеозидами. Нуклеозиды, выделяемые из нуклеиновых кислот, представляют собой Л -гликозиды. Нуклеозиды, содержащие в качестве углеводной части О-рибозу, называют рибо-нуклеозидами, а содержащие 2-дезокси-0-рибозу — дезоксирибонуклеозидами. Методами периодатного окисления, спектрального и рентгеноструктурного анализа доказано, что природные нуклеозиды образуются при участии 7У -пи-римидиновых оснований, Л д-пуриновых оснований и имеют р-конфигурацию гликозидной связи. В качестве примера приведены структуры нуклеозидов [c.174]

Если рассматривать удаление воды как чисто физический процесс, то ему должно способствовать повышение температуры, и, действительно, вся вода удаляется при 365 °С, т. е. при достижении критической температуры воды [238]. Однако для большинства органических веществ повышение температуры сопровождается выделением других летучих соединений. На рис. 3-4 показаны кривые зависимости давления паров воды от температуры для некоторых органических веществ. (Кривые построены в полулогарифмическом масштабе по табличным данным, опубликованным Стуллом [333 ].) Даже при относительно низких температурах давление паров воды над растворителями обычно превышает соответствующее парциальное давление паров воды в окружающей среде, что обеспечивает испарение значительных количеств воды в процессе относительно длительного высушивания. На ранних стадиях высушивания вместе с удаляемой водой могут также удаляться жиры, свободные кислоты, азотистые основания и т. д. [270]. При повышенных температурах заниженные результаты могут быть обусловлены гидролизом таких веществ,, как соли, дисахариды или крахмал [270]. После того как свободная вода будет в основном удалена, дальнейшее высушивание может сопровождаться выделением дополнительных количеств воды за счет протекания реакций окисления и конденсации, например самоокисление жиров [270], кислотная конденсация сахаров [129, 159, 229], конденсация восстанавливающихся соединений с производными аминокислот [58, 192, 310]. Таким образом, при определении воды по потере массы получаются заниженные результаты, если высушивание сопровождается гидролизом или окислением, или же завышенные результаты, если при высушивании происходят реакции конденсации. [c.73]

Очищенная от фенолов и азотистых оснований легкая (так называемая тиофеновая) фракция смолы окислялась хлорной известью, перегонялась с водяным паром, освобождалась от получающихся в процессе окисления альдегидов и кетонов обработкой бисульфитом натрия, а от избытка бхгсульфита и кислот — щелочью или содой. Далее масло вновь перегонялось с вс< дяным паром и отделялось от воды. Выход альбихтола составлял 50—72% от исходного масла. [c.211]

Реакции гетероциклических соединений. Сырье, направляемое на гидрогенизационное обессеривание, часто содержит, помимо сернистых, также азотистые, кислородные и металлоорганические соединения. В условиях, применяемых при гидрогенизационном обессеривании, гетеро-атомы всех этих соединений в значительной степени удаляются., Азотистые соединения содержатся в разных видах сырья в форме пириди-нов и хинолинов (азотистые основания) и карбазолов, индолов и пирролов (неосновные или нейтральные азотистые соединения). Кислород может присутствовать в виде ранее образовавшихся соединений, как фенолы, жирные и нафтеновые кислоты, и в виде продуктов окисления, например гидроперекисей. Из металлов могут присутствовать мышьяк, никель и ванадий. Как правило, азот удаляется при гидрогенизации в виде аммиака, кислород — в виде воды метад.т1Ы обычно образуют отложения на поверхности катализатора. [c.384]

Первые научные работы связаны с извлечением лекарственных веществ из растений. Последующие исследования относятся главным образом к органической химии. Изучал (конец 1830-х) производные мочевой кислоты, пурпуровую кислоту и ее соли. При разложении индиго выделил (1840) антранило-вую кислоту, распадавшуюся при нагревании на двуокись углерода и новое азотистое основание, которое он назвал анилином. Установил, что окисление анилина приводит к образованию окрашенных веществ. Открыл (1858) реакцию пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами, дающую хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения. Открыл (1858) карбазол в каменноугольном дегте, выделил углеводороды — антрацен (1857), ретен(1858) и фенантрен (1869). [23] [c.531]

Константы скорости ингибирования реакции окисления кумола комплексами К -диоксиминов пеоеходных металлов с азотистыми основаниями при бСЯС [115] [c.28]

Причиной нестабильности топлив могут быть также и азотистые ос1юв-ные компоненты нефти, которые ускоряют окисление меркаптанов и разложение кислотных гидроперекисей. Присутствие их в нефтяных фракциях было доказано, поэтому при длительном хранении в нефтяных фракциях неизбежно должны протекать реакции рассмотренного типа. Кроме того, вполне вероятно, что азотистые основания ускоряют аутоокисленне кислотных азотистых компонентов в результате взаимодействия слабой кислоты со слабым основанием [c.312]

Ферментативный процесс окисления аммиака известен исключительно у микробов. Он наблюдается у многих видов хемосинтезирующих микроорганизмов, но наиболее подробно исследован у Nitrosomonus и Nitroba ter. Первые, кроме аммиака, могут использовать для нитрификации азот азотистых оснований при этом органическая часть молекулы остается незатронутой. Нитрификации подвергаются мочевая кислота, аллантоин, тогда как ксантин, гипоксантин, аминогруппы аминокислот — не подвергаются. [c.122]

Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина— гидразосоединения. В 1875 г. Э. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно- и дизамещенные алкил- и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных дизамещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [c.5]

Мы провели также детализированное исследование концентратов азотистых оснований. Приводим результаты изучения концентратов азотистых оснований, выделенных из нефти месторождения Хаудаг и из широкой фракции сборной товарной нефти Джар-Курган. Азотистый концентрат, выделенный из нефти Хаудага, содержит значительное количество сераорганических соединений, причем около 40% последних составляют сульфиды. Однако хорошо известно, что сульфиды мешают дальнейшему разделению и идентификации азотистых оснований. Поэтому очевидна необходимость удаления сульфидов, что осуществлялось нами путем перевода их в сульфоксиды окислением перекисью водорода. Если проводить окисление в среде уксусного ангидрида, то реакция идет почти количественно (98%). Азотистые основания в подобных условиях остаются неизменными. [c.95]

Разделение азотистых оснований и сульфидов. Окисление сульфидов концентрата до сульфоксидов проводилось в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником, куда помещался предварительно приготовленный в мерной колбе раствор — 20,0 г концентрата азотистых оснований, 400 мл уксусного ангидрида, 10%-ный избыток (от рассчитанного) 30%-ной перекиси водорода. Реакционная смесь энергично перемешивалась. Полнота окисления контролировалась [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология