Оксикислоты в парафине спирте

Синтетические жирные кислоты получают при каталитическом окислении парафиновых углеводородов. В результате образуются карбоновые одноосновные кислоты (главным образом предельные), оксикислоты, эфиры, спирты и другие продукты окисления. Отделение примесей от предельных карбоновых кислот важно для улучшения качества смазок. Не менее важно выделить фракцию СЖК необходимого молекулярного веса, так как при окислении парафинов получаются кислоты с различной длиной цепи от i до С25 и выше. Во многих случаях для получения высококачественных смазок требуются узкие фракции кислот, например С13 — is или Сю — С20 и т. д. [c.23]

Оксидат-сырец имеет относительно сложный состав и содержит, помимо кислот и непрореагировавшего парафина, сложные эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, оксикислоты, лактоны (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате внутримолекулярного отщепления воды) и эстолиды (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате межмолекулярного отщепления воды) различного молекулярного веса. [c.456]

При более высоких температурах реакция идет интенсивнее. Наибольший выход смешанных спиртов и высокомолекулярных кислот соответствует температурному интервалу 110—140° С при давлении 4—10 атм. Еще более высокие температуры (порядка 140—160° С) интенсифицируют образование оксикислот. Оксидат после окисления парафина при 160° С (реакционная смесь окисления) характеризовался кислотным числом порядка 50—60 и числом омыления около 140—150 в этом оксидате содержалось 26—28% [c.586]

Кроме жирных кислот при окислении парафинов образуются оксикислоты, дикарбоновые кислоты, кетоны, лактоны, сложные эфиры, спирты и т. д. [c.149]

Окисление твердого парафина в СЖК. Из-за большой длины цепи в этом случае получаются очень сложные смеси продуктов. Атака молекулы углеводорода осуществляется с равной вероятностью по любому нз вторичных атомов углерода, и разрыв цепи происходит по любой углерод-углеродной связи. Образуются недо-окисленные продукты — кетоны с тем же числом атомов углерода и спирты разного строения, Прп окислении твердого парафина Сзо полученные кислоты на 60% состоят из ф,ракции Сю—С20, но образуются кислоты l—С4, а также кислоты С5—Сд и высшие (более 20 атомов С), Особенностью высших карбоновых кислот является их способность к окислению в оксикислоты и лактоны, кето-кнслоты н дикарбоновые кислоты. Примесь последних ухудшает качество целевых кислот, заставляя ограничивать степень конвер-си исходного парафина и температуру процесса. [c.382]

Синтетические жирные кислоты получают в процессе окисления твердого парафина или жидкого парафинового сырья. В процессе окисления образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений кислого и нейтрального характера жирные кислоты, оксикислоты, дикарбоновые кислоты, кетонокислоты, спирты, эфиры, лактоны и другие продукты окисления и конденсации. [c.299]

Расщеплением эфирокислот па составные компоненты и изучением их строения было показано, что в условиях жидкофазного окисления парафина эфирокислоты образуются путем взаимодействия монокарбоновых кислот с оксикислотами и дикарбоновых кислот со спиртами. [c.178]

Кроме жирных кислот, оксидат-сырец содержит небольшое количество оксикислот эфиров, лактонов, кетонов, спиртов, которые омыляются только в жестких условиях. Эти соединения вместе с некоторым количеством парафина хорошо растворяются в мыльном растворе, обладающем поверхностно-активными свойствами. Их надо удалять, так как они ухудшают моющее, пенообразующее действие мыла, придают ему неприятный запах (особенно оксикислоты). Для этой цели мыльный водно- [c.181]

Парафины нефтяных фракций представляют собой смесь чистых углеводородов, свободных от олефиновых, нафтеновых, ароматических углеводородов и других соединений они служат сырьем для получения разнообразных кислородсодержащих веществ, необходимых для производства растворителей, моющих веществ и пластификаторов. Прямым путем получения этих кислородсодержащих соединений является окисление парафиновых углеводородов воздухом при умеренных температурах (100 —150° С) но при этом одновременно получаются кислоты, спирты, оксикислоты, кетоны, лактоны и другие соединения. В связи с таким разнообразием состава конечных продуктов в процессе окисления предусматриваются операции разделения и очистки продуктов, что приводит к большим эксплуатационным затратам. Тем не менее конечные продукты дешевле полученных из жиров и из сельскохозяйственных продуктов. Сырье выделяется из керосина (116, 117), из дизельных топлив, из легких и тяжелых масел, а также из нефтяного воска. [c.110]

Окисление парафинов при пропускании воздуха в присутствии катализаторов происходит при 80—180° С с образованием карбоновых кислот, кетонов, кетокислот, оксикислот, спиртов и других продуктов превращения. Наиболее устойчивыми кислородсодержащими соединениями являются карбоновые кислоты, которые и накапливаются в продуктах реакции. Они получаются в результате окислительной деструкции исходных парафинов. [c.298]

Спирты, оксикислоты и другие высокомолекулярные продукты, получающиеся при окислении очищенного парафина или путем его галоидирования с последующей обработкой щелочью, дают при сульфировании эфиры, являющиеся основой многих композиций, обладающих моющими свойствами моющая способность этих сульфированных продуктов может быть улучшена путем прибавления к ним кислого сернокислого натрия, кремнекислых и фосфорнокислых солей, а также и других натриевых, калийных, магниевых солей или растворимых в воде солей аминов, образованных кислотами более сильными, чем угольная кислота. [c.1103]

С точки зрения промышленного использования особый интерес представляют синтез и дальнейшая переработка высших жирных кислот. Не следует, однако, забывать, что метод окисления парафинов пригоден также и для синтеза низших членов ряда карбоновых кислот с 5—10 атомами углерода. При применяющихся в последнее время промышленных способах окисления парафинов эти кислоты образуются в качестве побочных продуктов в виде так называемого головного погона жирных кислот . Если же исходить из парафиновых углеводородов с меньшим числом атомов углерода, то указанные кислоты являются главными продуктами реакции. Описаны попытки остановить реакцию окисления на стадии спирта или альдегида [163]. Имеются также указания на образование при подобных окислительных процессах оксикислот, лактонов, кетонов и т. д. Однако современные данные еще не позволяют направлять подобные процессы в желаемую сторону, и разрешение зтой задачи потребует значительной экспериментальной работы. [c.343]

Окисление высших парафинов проводят при температуре порядка 150° в присутствии катализаторов, например соединений марганца. При этом получается смесь кислот с различной длиной цепи, а также оксикислоты (стр. 229), кетокислоты (стр. 251), сложные эфиры, спирты, кетоны и т. д. [c.57]

Так как окисляется смесь углеводородов, а внедрение кислорода может происходить в любую СНг-группу, то в результате образуется сложная смесь предельных карбоновых кислот ( i—С30 и выше), спиртов ( s—С20), альдегидов, а также сложных эфиров, оксикислот (образующихся в результате окисления карбоновых кислот), их лактонов, кетокислот и т. д. Чтобы по возможности предотвратить дальнейшее окисление карбоновых кислот, процесс прерывают после того, как окислится 65% парафина. [c.240]

Синтетические жирные кислоты получают в процессе окисления твердого парафина или жидкого парафинового сырья. В процессе окисления образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений кислого и нейтрального характера жирные кислоты, оксикислоты, дикарбоновые кислоты, кетокислоты, спирты, эфиры, лактоны и другие продукты окисления и конденсации. Качество синтетических жирных кислот контролируется по кислотному числу, числу омыления, эфирному числу и др. Состав отдельных целевых фракций ( s—Сб, Су—Сд), получаемых в процессе ректификации конечного продукта окисления, устанавливается методом газожидкостной хроматографии. [c.175]

Лангенбек и Притцков [81] установили факт, не согласующийся со схемой Рихе. Они нашли, что первичные спирты в условиях, при которых проводят окисление парафинов, окисляются преимущественно не в гомологичные жирные кислоты, а по метиленовым и метильным группам углеродного скелета, что приводит к образованию карбоновых кислот и оксикислот. [c.466]

Продукты окисления, полученные из парафинов, содержат непредельные кислоты, 2 (Высшие жирные кислоты, ангидриды, сложные эфирр, высшие спирты, оксикислоты, альдегиды и т. д. [c.83]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

В ре зультате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, оксикислоты, различные MOHO- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием двуокиси углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре около 150°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших парафинов нормального строения ( 12 — С25) получают высшие л ирные кислоты (ВЖК) и высшие жирные спирты (ВЖС), представляющие собой весьма ценные продукты, применяемые для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ). [c.54]

Кроме органических кислот, продукты окисления парафиновых углеводородов могут содержать спирты, альдегиды и кетоны, как видно из приведенных выше уравнений. Они включают как легколетучпе соединения низкого молекулярного веса, так и соединения, имеющие молекулярный вес 100—200 и более. При более интенсивном окислении парафиновых углеводородов могут образоваться оксикислоты, сложные эфиры, лактоны и высокомолекулярные продукты конденсации. Кислоты, образующиеся при окислении парафина, в особенности низкомолекулярные, сильно корродируют медносвинцовые и кадмиевые подшипники, более сложные (оксикислоты) являются часто причиной заедания поршневых колец [12]. [c.166]

Одним из осложняющих факторов, тормозящих развитие отрасли, является образование в прхщессе производства СЖК сильнозагряз- ненных сточных вод (дЬ 8 мЛ на 1 т переработанного парафина). В своем составе сточные тод одержат органические кислоты жирного ряда и их соли, альдегиды, кетоны, эфиры, спирты, дикарбоновые и оксикислоты, соли марганца, железа, сульфаты щелочных и щелочноземельных металлов. Очистка потока, имеющего такой сложный состав, представляет значительную трудность. Выделить из него продукты в чистом виде с целью использования их в народном хозяйстве не представляется во.зможным из-за большого количества различных примесей. Химическая потребляемость кислорода (ХПК) общего потока сточных вод производства СЖК. составляет 28000—29000 мгО/л и перед биологической очисткой такой поток должен быть разбавлен в 29—32 раза, что приведет к перегрузке биологических очистных сооружений, увеличению капитальных вложений на биологическую очистку и непроизводительным расходам. Таким образом, введение локальной очистки наиболее загрязненных сточных вод является совершенно необходимым. Наиболее загрязненными являются сточные воды производства СЖК. Основными загрязненными и в то же время ценными продуктами, содержащимися в них, являются низкомолекулярные жирные кислоты (НМК). [c.126]

Пол5П1епный продукт окисления с кислотным числом 70 и эфирным числом 45—55 содержит 30—35% водонерастворимых жирных кислот, 30—357о других кислородсодержащих продуктов (спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров, оксикислот, лактонов, ангидридов оксикислот и прочих продуктов конденсации), 25—30% неокисленного парафина, 3—4% низкомолекулярных водорастворимых кислот, небольшое количество продуктов конденсации и солей низкомолекулярных кислот (так называемого катализаторного шлама). [c.301]

Окисление парафиновых углеводородов в жидкой фазе кислородом изучено весьмо слабо. Твердые парафины обладают малой стойкостью при окислении. В результате получаются соответствующие кислоты, эфиры и небольшие количества оксикислот. Из некислых сое 1инений образуются, согласно опытам Френаиса, вторичные спирты, кетоны и т. д. Кетоны получаются из вторичных спиртов, которые являются первичными продуктами окисления. Кетоны при дальнейшем окислении образуют кислоты с меньшим числом С-атомов. С повышением молекулярного веса парафинов [c.97]

Продукты, которые можно использовать для производства линолеума, лаков или каучука, можно получить следующим образом жидкие кислоты, нерастворимые в петролейном эфире и получаемые окислением парафина, этерифицируют при 150° или более высокой тем1пературе спиртами, содержащими по меньшей мере две гидроксильные группы, например гликолем или глицерином. Эти спирты можно смешивать с органическими ненасыщенными кислотами, например с Линолевой, или с оксикислотами и с их глицеридами. До проведения нагревания или во время нагревания жидкую кислотную часть смешивают с си-кативам и, например с окисью свинца или с серой или с сернистыми соединениями Вместо упомянутых кислот для получения веществ этого же класса можно брать ненасыщенные жирные кислоты, приготовленные дегидрогенизацией продуктов окисления парафина s . [c.1073]

Для получения моющих, чистящих и эмульгирующих средств было предложено сульфирование оксикислот, полученных при окислении сырого горного воска или амидов, ангидридов и эфиров кислот горного воска, а так же спиртов или ам ИНОв, соответстеующих этим спиртам Сульфокислоты, употребляемые в качестве эмульгаторов, а также при. гидролизе жиров или н текстильной промышленности, получаются сульфированием белого масла или жидкого парафина, предварительно окисленного при 140—180° током воздуха [c.1076]

В последнее время для парафина определилась новая, обширная область применения — как исходного сырья для получения нгирных кислот путем окисления его кислородом воздуха. При этом одновременно получаются оксикислоты жирного ряда, а такн е спирты и альдегиды. Некоторые, относящиеся сюда подробности изложены ниже при окислительном крекинге (ч. II) и глубокой химической переработке нефти и ее продуктов (ч. IV). [c.164]

I. Поскольку спирты, как выше указывалось, — первичный продукт окисления предельных алифатических углеводородов, простейшим методом их синтеза, казалось бы, должна быть реакция прямого окисления парафинов. Однако реакция эта протекает чрезвычайно трудно, и лишь сравнительно недавно было установлено, что прямое окисление кислородом воздуха возможно при длительной продувке его через расплавленный парафин при повышенной (100—160°) температуре, в особенности в присутствии каталитически действующих металлов, их окислов или солей, значительно ускоряющих реакцию. Такое окисление углеводородов не останавливается на стадии получения спиртов в смеси с одноосновными спиртами получаются полиолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, оксикислоты, а также продукты окислительной деструкции исходных соединений. Конечно, из такой сложной смеси продуктов можно выделить спиртовую фракцию, однако метод разделения очень сложен, и выход спиртов получается небольшим. [c.61]

Окисленный парафин содержит около 33% карбоновых кислот, что соответствует кислотному числу 70. )Число омыления этой смеси 120—130. Кроме карбоновых кислот, окисленный парафин содержит неокисленные углеводороды, первичные и вторичные спирты, эфиры, оксикислоты, дикарбоновые кислоты, лактоны и другие кислородсодержащие органические соединения. [c.124]

Одним из самых распространенных методов получения этих кислот является жидкофазное окисление твердых парафинов. При окислении твердых парафинов в результате основных и побочных реакций конечный продукт представляет собой сложную смесь жирных кислот, спиртов, оксикислот, лактонов, эфиров, карбонильных соединений и неокисленных углеводородов. Разделение этих продуктов и получение их в товарном виде является большой и сложной технологической задачей. [c.178]

Рассмотренные здесь кратко наиболее важные работы русских химиков, относящиеся к первому периоду изучения реакций окисления органических соединений (1869—1913 гг.), касаются главным образом моно-и диолефинов, терпенов и кислородсодержащих соединений предельного характера (спирты, кетоны, кислоты и оксикислоты). Чем же объяснить, что окислением предельных углеводородов практически никто не занимался в этот период Известна лишь работа П. Яцуковича (1875 г.), в которой автор пытался окислить парафин воздухом и кислородом, нагревая его длительное время в запаянных трубках нри 120—125°. Однако никаких данных о продуктах окисления в этой работе не имеется, если не считать чисто внешних наблюдений автора о том, что парафин в трубках после нагревания приобретал окрашивание от светложелтого до темнобурого. [c.8]

Смеси растворителей употребляют и для экстрагирования. Например, продукты взаимодействия четыреххлористого кремния и эфиров ортокремневой кислоты с оксикислотами, получающимися окислением парафина воздухом, экстрагируются смесью этилового спирта и эфира . Иногда растворение кремнийорганического соединения в смеси двух растворителей происходит легче,, чем в одном из них. [c.47]