Полистирол определение в сополимерах

Определение состава конденсатов от производства ударопрочного полистирола и сополимеров стирола [c.130]

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

Идентифицировать сополимеры обычно еще сложнее, чем гомополимеры. При определении сополимера метилметакрилата со стиролом нашли бы в таблице химических свойств данные совершенно искажающие действительную картину. Для первого из мономеров, входящих в сополимер, число омыления выше 200, а для второго оно практически равно нулю. Очевидно, будет найдено какое-то промежуточное значение, которое характерно для совершенно другого вида полимера. Пластмасса на основе полистирола характеризуется при деструкции специфическим запахом мономера, а также температурой плавления бромпроизводного продукта пиролиза. Однако в случае сополимера с метилметакрилатом этими показателями воспользоваться нельзя, так как запах стирола смешивается с запахом метилметакрилата, который преобладает, а при бромировании образуется смесь бромпроизводных с неопределенной температурой плавления. Полярографическим методом указанный сополимер довольно легко идентифицируется (см. [c.220]

Совпадение температурных областей резкого снижения ёпр и температурных интервалов размягчения для ряда полимеров подтверждается сопоставлением зависимостей ё пр = f(T) с результатами дифференциально-термического анализа (ДТА) [111]. Например, из рис. 69 видно, что температура стеклования аморфных неполярных полимеров (полибутадиена, полистирола и сополимеров на основе бутадиена и стирола), определенная методом ДТА, соответствует области резкого снижения S np- [c.132]

Было установлено [88], что сегментная оптическая анизотропия молекул привитого сополимера (определенная методом ДЛП) во много раз превышает сегментную анизотропию прививаемых гомополимеров. При этом она положительна, т. е. противоположна по знаку отрицательной сегментной анизотропии цепей прививаемого полистирола, хотя содержание полистирола в сополимере превышает 90%. [c.98]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Количественное определение состава смеси летучих продуктов, выделяющихся в воздух при переработке фенопласта, полистирола и сополимера метилметакрилата, стирола и нитрила акриловой кислоты (МСН), методом газовой хроматографии [446—450] [c.237]

При получении полистирола и сополимеров на основе стирола проводится определение мономеров, не вошедших в реакцию полимеризации или сополимеризации, полистирола в форполимере, а также остаточное количество регулятора полимеризации — до-децилмеркаптана. [c.322]

Полистирол получил широкое распространение благодаря своим ценным качествам легкости обработки, низкой плотности, термической стойкости, отличным диэлектрическим свойствам. Наряду с этим он имеет и некоторые недостатки. Полистирол хрупок, обладает низкой ударной вязкостью вследствие жесткости цепей макромолекул, подвержен старению. Для улучшения свойств полистирола его модифицируют различными сополимерами. Сополимеры стирола с акрилонитрилом имеют более высокую прочность при растяжении. Тройные сополимеры стирола с акрилонитрилом и бутадиеном также обладают повышенными физико-механическими показателями. Для придания полистиролу определенных свойств его подвергают сшиванию. Продукты сшивания полистирола с дивинилбензолом используют для получения ионообменных материалов. [c.572]

Определение стирола в полистироле и сополимерах на основе стирола методом некомпенсационного потенциометрического титрования [c.330]

Определение остаточного стирола в полистироле и сополимере стирола с метилметакрилатом [123] [c.247]

Методика предназначена для определения пероксида дикумила в различных марках вспенивающегося полистирола и сополимере стирола с акрилонитрилом (АН). [c.286]

Существуют разные мнения о количестве нагревателей, устанавливаемых на головках для достижения более равномерной толщины листа. Изменение количества нагревателей вызывает изменение температурного поля головки. Если для полистирола и сополимера стирола, акрилонитрила и бутадиена перепад температур по зонам допустим в определенных пределах, то для полиэтилена это нежелательно. Разница температур по зонам отражается на величине внутренних напряжений в листе, которые с повышением температуры расплава уменьшаются. Если возникновение внутренних напряжений отрицательно сказывается на качестве листа, во всех зонах головки устанавливают одинаковую температуру, а толщину листа регулируют за счет деформации призмы. [c.88]

Живущие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров путем добавления второго мономера в реакционную смесь после того, как первый мономер израсходуется. При этом рост продолжается с обоих концов первоначально полученного блока. При обрыве живых цепей на электрофильных соединениях в макромолекулы могут быть введены определенные концевые группы. Так, при взаимодействии живущего полистирола с двуокисью углерода получают полистирол, содержащий карбоксильные концевые группы. [c.142]

При добавлении к живым полимерам или олигомерам другого мономера можно получить блок-сополимеры (см. с. 202). Этим методом пользуются также для определения доли живых макромолекул в полимере. Так, например, к полистиролу, полученному по методу ионной полимеризации в присутствии нафтилнатрия, добавляли изопрен. В результате полимеризации был получен только блок-сополимер стирола и изопрена. Гомополимер изопрена не был обнаружен. Это свидетельствует о том, что макромолекулы полистирола были живыми . [c.88]

На измерении амплитуды сигнала свободной индукции основаны методы определения общего содержания водорода в углеводородах, наполнителя в полиамидных сополимерах (в том числе, эластомеров, полиэтилена), полиэтилена в полипропилене, полибутадиена в полистироле, мономеров в поливинилацетате и полибутадиене, пластификатора в пленках поливинилхлорида, твердого вещества в латексах. По амплитуде сигнала эхо устанавливают степень полимеризации метилметакрилата, твердый остаток в водных отходах, влаго-содержание катализаторов, масло в восках. Релаксационные измерения используют для определения скорости полимеризации стирола, вязкости масла и др. [c.264]

На рис. 7.5 показаны кривые релаксации напряжения для блок-сополимера, содержащего 62% полистирола. Расчетные точки достаточно хорошо укладываются на экспериментальные кривые. Определенные по уравнению (7.22) времена релаксации для различных образцов, приведенные на с. 226, с достаточной точностью совпадают с временами запаздывания 02 и 04, полученными по сорбционным данным. Следовательно, механизм набухания действительно связан с релаксационными процессами, проходящими в условиях конформационных перестроек макромолекул. [c.226]

Таблица 7.1. Времена релаксации %1 (в мин), определенные по Тобольскому — Мураками и Бартеневу — Брюханову, для образца блок-сополимера полистирола с полибутадиеном

Этот вид хроматографии основан на обмене ионами с определенным зарядом (катионами или анионами) между жидкой и твердой фазами. Твердые вещества, способные обменивать некоторые из своих лабильно связанных ионов на ионы раствора, называются ионитами. В зависимости от знака обмениваемых ионов они бывают катионитами и анионитами. Использующиеся в аналитической практике иониты обычно представляют собой нерастворимые в воде органические полимеры, называемые ионообменными смолами, которые содержат ионные группы типа —50з, —МЯз> —СОО и др. Чаще всего применяют сополимеры полистирола и дивинилбензола. В качестве ионитов могут служить и некоторые сложные неорганические вещества. [c.416]

Так, для исследования привитого сополимера целлюлозы и полистирола [19] осуществляли кислотный гидролиз сополимера, разделение свободного и привитого ПС с помощью адсорбционной ТСХ и определение ММР этих ПС методом ГПХ. Отщепляемые при кислотном гидролизе привитого сополимера поли-стирольные цепочки имеют на конце полисахаридные звенья, обладающие высокой адсорбционной активностью. Эта поразительная, на первый взгляд, высокая чувствительность ТСХ к содержанию в ПС с М 10 концевой глюкозидной группы коррелирует с обнаруженной [20] возможностью разделять с помощью ТСХ ПС с М = о-(10 4-10 ), различающиеся числом концевых карбоксильных групп. [c.252]

Определение стирола и акрилонитрила в полистироле и сополимере стирол-акрилонитрил 1,25 г растворяли в 15—20 мл диметилформамида 200X0,32 Анализ целесообразно проводить при малых скоростях потока азота [c.125]

В ряде статей описаны физические (ультраспектрофотометрия) и химические методы для определения стирола и полистирола в сополимерах [907—9П]. [c.218]

Сравнительно недавно Манабэ и др. [567] провели проверку уравнения (12.49). Ими определен коэффициент теплового расширения нескольких смесей эмульсий полимеров, в том числе полибутадиена, диспергированного в полистироле, и сополимера стирола с бутадиеном, диспергированного в полиметилметакрилате. В этих системах наполнитель , или дисперсная фаза, имеет более низкий модуль, чем матрица однако это не оказывает влияния на аргумент. Как показано на рис. 12.32 и 12.33, экспериментальные результаты для коэффициентов расширения в стеклообразном состоянии для обеих упомянутых систем хорошо совпадают с рассчитанными по уравнению (12.49), которое эквивалентно уравнению Кернера (12.48). В то же время эти результаты, очевидно, не согласуются с линейным соотношением, полученным на основе аддитивности объемов. Следует мимоходом отметить, что закон линейной аддитивности очень сходен с уравнениями (12.48) и (12.49), которые объясняют возможность инверсии фаз (т. е. когда фаза с меньшей концентрацией становится непрерывной) относительно морфологии в области инверсии (см. разд. 1) [c.354]

Изучав химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи- еров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифос-форной кислоте при нагревании до 85—130° С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя — Крафтса, образуются сс-тетралоновые звенья. Циклизация изучалась методом ИК-спектроскопии. Интенсивность полос, характерных для полистирола (14,30 и акриловых полимеров (5,78 мк), уменьшается, и появляются новые полосы при 5,95 6,25 и 13,24 мк, что указывает на образование а-тетралона. [c.461]

Полимеры, в которых на дейтерий заменены атомы водорода, связанные с углеродным атомом, получают почти всегда полимеризацией дейтерированных мономеров. В табл. 5.3 указаны полимеры, полученные таким путем. Синтез дейтерированных мономеров описан в некоторых работах, приведенных в таблице. Из мономеров структуры HD —СНХ можно получить диизотактические полимеры в присутствии стереоспецифических катализаторов [1238, 1245]. Такие полимеры нашли применение для исследования процесса полимеризации [1175]. Например, исследовали механизм полимеризации и стерическую структуру эпоксидов, полученных полимеризацией цис- и транс-дейтероэтиленоксидов [1370]. Для определения длины регулярных блоков в полистироле использовали сополимеры дейтерированного и недейтерированного полистирола [858]. [c.107]

Для достижения строго определенного сочетания различных звеньев в макромолекуле в качестве мономеров применяют бифункциональные вещества с разнотипными функциональными группами. Матрицей служит полимер, при взаимодействии функциональных групп которого с одной из функциональных групп мономера образуются легко глдролизующиеся связи. Полимер, применяющийся в качестве матрицы, может иметь пространственное строение и только набухать в реакционной среде. В этом случае его используют в виде порощка с размером частиц 10—80 мкм. Матрицей может быть и линейный полимер, растворимый в реакционной среде. При синтезе полипептидов из аминокислот начальное звено присоединяют к матрице по карбоксильной группе. Для этого в звенья матрицы вводят хлорметильные группы например, хлорметилируют полистирол или сополимер стирола с дивинил-бензолом монохлордиметиловым эфиром [c.175]

Вследствие значительной хрупкости полистирол не пригоден для изготовления многих изделий. Повышение прочности на удар достигается введением пластификатора, сополимеризацией, совмещением с синтетическими каучуками (бутадиеновым, стиролбутадиеновым или акрилонитрилбутадиеновым) или прививкой полистирола или сополимеров стирола к каучукам. Первые два метода приводят к получению мягких материалов, обладающих пониженными температурами стеклования и размягчения и невысокой механической прочностью. Наибольшее распространение в. промышленности нашли другие два метода, позволяющие добиться высокой ударной прочности при сохранении определенной жесткости материала и без заметного снижения температуры размягчения. [c.138]

Поскольку критерий Флори зависит от термодинамических и механических поправок, можно ожидать, что в определенных условиях течения сравнительно малые градиенты скорости у компенсируются большими термодинамическими поправками . По-видимому, впервые прямым образом это было показано Келлером , который при экструзии промышленного блоксополимера кратон , содержащего два концевых полистирольных блока, сочлененных полибутадиеновым (полная мольная доля полистирола 25% блок-сополимер практически гомодисперсен), получал макроскопические, размерами в несколько кубических миллиметров, суперкристаллы с правильной гексагональной упаковкой практически бесконечных полистирольных цилиндров диаметром порядка 15 нм в полибутадиеновой матрице. [c.223]

Основным методом изготовления выдувной тары из полиэтилена высокой и низкой плотности, попипропилена, полистирола, твердого и мягкого (пластифицированного) поливинилхлорида, ацетата целлюлозы, полиамида и различных сополимеров является экструзия с раздувом, т.е, выдувное формование. Данный способ основан на раздуве нагретой заготовки кз термопласта, помешенной в форму определенного объема и конфигурации. Раздув разогретых заготовок производится обычно сжатым воздухом, после раздува отформованные изделия охлаждают. [c.167]

Оригинальную методику полярографического определения стирола в сополимере предложили Гинцберг и Игонин [114]. Эта методика использует закон распределения стирола между бензолом и 75%-м этанолом. Раствор полистирола в бензоле взбалтывается в течение определенного времени с 0,05 М раствором иодида тетрабутиламмония в 75%-м этаноле, после чего спирто-водную фазу полярографируют. Содержание стирола определяют по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Сравнение этого метода с бромометрическим показало, что в последнем случае получаются завышенные результаты за счет частичного бромирования бензольного кольца. [c.84]

И ударопрочного — сополимера АБС. Ударная вязкость этих материалов без армирования различается в 32 раза (1,35 кгс-см/см для полистирола и 43 кгс-см/см для сопблимера АБС). Введение стеклянного волокна стирает эти различия. При содержании стеклянного волокна более 20% показатели ударной вязкости этих существенно различных полимеров уравниваются. Аналогичное поведение присуще и всем другим как хрупким, так и ударопрочным термопластам. В общем случае, вне зависимости от природы полимера, ударная вязкость армированных термопластов, определенная по Изоду, изменяется в пределах от 2,7 до 24 кгс-см/см. [c.275]

Окраска в ходе рассматриваемой ре, кции изменяется от желтой через оранжевую к красной, темно-красной, коричневой и в некоторых случаях, при большой глубине реакции, даже к черной. Это—следствие постепенного удлинения сопряженных участков в молекуле, в отличие от постепенного увеличения интенсивности окраски, происходящего при образовании определенных групп в полимере, как это имеет место, например, при окислении полистирола (см. гл. 4). Пытаясь установить точное соотношение между изменением окраски и количеством выделившегося хлористого водорода из сополимера вцнилиденхлорида с винилхлоридом, Бойер [60[ статистически рассчитал распределение по длинам сопряженных участков цепи, допуская в первом случае, что отщепление хлористого водорода происходит только по закону случая, а во втором, что отщепление хлористого водорода происходит в результате специфической реакции, не подчиняющейся закону случая. Для сравнения с экспериментальными данными он также рассчитал ожидаемое поглощение света такими системами, используя известные абсорбционные свойства других пол неновых соединений. [c.229]

Применение меченых макромолекул позволяет использовать для определения их размеров в концентрированных системах методы рассеяния — мапо-угловое рассеяние рентгеновских лучей [54—56] и медленных нейтронов [22, 39]. Для использования первого метода Хаяши [55, 56] применял сополимер стирола с п-иодстиролом, во втором случае — дейтерированный полистирол [39] и полиметилметакрилат [22]. Особенно наглядны результаты, полученные нейтронным методом. [c.168]

Изотермы сорбции бензола. Для определения сорбции использовалась сорбционная установка, описанная в работе [6]. В качество сорбируемой л 1дкости был выбран бензол, в котором хорошо растворяется исходный полистирол и в котором набухает привитой сополимер. На рис. 3 представлены изотермы сорбции бензола полистиролом и привитым сополимером при 23°. Из рисунка видно,. что сорбционная способность привитого сополимера уменьшилась по сравнению с нолисти-ролом. Картипа аналогична случаю сорбции воды привитым сополимером из целлофана и п[олиакрилонитр1гла [7]. [c.272]

Согласно (довременным представлениям, изменение изобарного изотермического потенциала растворителя в системе полх мер—растворитель является мерой сродства указанных компопентов друг к другу [8]. Как и следовало ожидать, прививка полиакриловой кислоты к полистиролу вызвала уменьшение сродства полученно системы к бензолу по сравнению с исходным ПС (сйг. рис. 4). Это уменьшение значения как показывает определение хгитегральных тенлот набухания привитого сополимера (см. рис. 1), обусловлено снижением положительного теплового эффекта с 4,8 кал г полимера для исходного полистирола до 3,6 кал г для привитого сополимера. Следовательно, снижение отрицательной величины энергетической составляющей изобарного потепциала на 1,2 кал г полимера приводит к тому, что привитой сополимер лишь ограиичешю набухает в бензоле. Но значение нолоя ительного теплового эффекта Q = 3,6 кал/г полимера еп1,е недостаточно для того, чтобы привитой сополимер имел высокий предел набуха1[ня ( >2 = 0,5). Учитывая данные рис. 1, можно сказать, что дальнейшее увеличение процента привитой полиакриловой кислоты приведет к получению привитого сополимера, имеющего очень не- [c.272]

При пиролизе сополимера р-дейтеростирола с метилметакрилатом получают четыре мономерных продукта. Их выходы и значения 0, определенные по выходам, показаны на рис. 109. Результаты, полученные для недейтерированных сополимеров, позволяют нам исправить значения 0, учитывая влияние большого количества немономера, образующегося при пиролизе полистирола, и изменения отношения мономерных продуктов к немономерным, вызванного сополимеризацией. Для этого нужно для стирола вычесть 0,57/2 из 1,28, а для р-дейтеростирола прибавить 0,57/2 к 0,71. Исправленные экспериментальные значения 0, полученные по выходу каждого мономера, даны в табл. 29. [c.197]

При оценке возможного влияния несовместимости полимеров на протекание макромолекулярных реакций следует иметь в виду, что несовместимыми в растворе могут быть даже близкие по строению полимеры (например, полистирол и полн-грег-бутилстирол или сополимеры, отличающиеся по составу всего лишь на 5%) и что несовместимость может проявляться не только в разделении фаз, но и в свертывании полимерных цепей. В определенных условиях исходный полимер и продукт его превращения могут оказаться несовместимыми, что приведет либо к разделению фаз, либо к свертыванию цепей. В последнем случае реакция локализуется на поверхности компактных клубков или становится диффузионноконтролируемой. [c.166]

Аналогичным способом был проведен механохимический синтез блок-сополимера из бутадиеннитрильного каучука СКН-26 и фенолформальдегидных с.мол. Полученный сополимер идентифицирован определением термомеханнческих кривых методом турбодиметрического титрования и методом инфракрасной спектроскопии. Аналогично были получены продукты блок-сополиме-ризации полистирола с бутадиениитрильным каучуком, полистирола и поливинилхлорида, а также фенолформальдегидных и эпоксидных смол с бутадиениитрильным каучуком [29]. [c.291]

Помимо состава и темп-ры, на механич. свойства смеси влияют характер и прочность связи на границе раздела фаз. Известно, что бутадион-нитрильньш каучук эффективнее усиливается поливинилхлоридом, чем полистиролом, т. к. глубина слоя сегментальной растворимости, а следовательно, и адгезия в первом случае выше, чем во втором. Благоприятное влияние на свойства смеси, ио-видимому, оказывает образование прочных химич. связей на границе раздела фаз в смеси каучуков. Хорошие моханич. свойства таких смесей обычно обеспечиваются при равенстве скоростей вулканиза-цш каждой фазы и условиях, при к-рых могут возникать химич. связи между комионентами. Однако в действительности наличие совулканизации каучуков и характер ее влияния на механич. свойства вулканизата не установлены. Следует отметить, что увеличение прочности связи сверх определенного предела не всегда целесообразно так, образование химич. связей на границе ра.здела каучука и диспергированных в нем твердых частиц бутадиен-стирольного сополимера приводит даже к некоторому снижению эффекта взаимоусиления. [c.219]

В структуре типичных высокомолекулярных ПАВ должно быть четкое разграничение гидрофильных и гидрофобных участков, как, напр., в рассмотренных выше блоксополимерах окисей этилена и пропилена. ПАВ являются сополимеры или гомополимеры, в к-рых вдоль длинной гидрофобной основной цепи расположены через определенные интервалы гидрофильные боковые цепи или группы. Типичные представители анионоактивных ПАВ этой группы — полиакриловая и полиметакриловая к-ты, их соли и нек-рые производные, а также карбоксилсодержащие полимеры на основе поливинилового спирта, полиакриламида, сополимеров малеинового ангидрида с др. непредельными соединениями. Поверхностной активностью обладают сульфированные и сульфогзтерифицированные полимеры (полистирол, поливиниловый спирт, оксиэтилированный поликонденсат г-алкилфенола с формальдегидом и др.). [c.333]