Диметилглиоксим осаждение никеля

Отсюда следовало, что не обязательно зн ть содержание всех элементов во всех минералах, например, сколько кобальта находится в каждом никелевом минерале. Пользуясь методом соотношений , т. е. зная величину обычного для Со и N1 соотношения, можно, определив никель, рассчитать содержание кобальта (его в 10 раз меньше, чем N1). Используя открытый как раз в это время русским химиком Л. А. Чугаевым реактив на никель — диметилглиоксим, который позволяет с большой точностью быстро определять содержание никеля (путем осаждения ярко-розового осадка диметилглиоксимата никеля), Кларк определил этим чувствительным методом содержание N1 (и тем самым кобальта) в большом числе минералов. [c.239]

Раствор диметилглиоксима. Диметилглиоксим растворяют в спирте или в растворе щелочи. Если имеется чистый этиловый спирт, следует предпочесть спиртовый раствор его приготовляют растворением 1 г диметилглиоксима, в 100 мл 95%-пого этилового спирта и, если надо, фильтруют. 10 мл этого раствора применяют для осаждения 0,025 з никеля. Если нет чистого спирта, реактив приготовляют растворением 1 з диметилглиоксима в 65 мл раствора аммиака и разбавлением водой до 100 мл. Можно также пользоваться свежеприготовленным раствором 3 г диметилглиоксима в 100 мл 3%-ного раствора едкого натра. [c.68]

В 1883 г. М. А. Ильинский и Г. Кнорре предложили осаждать кобальт в виде соединения с а-нитрозо-р-нафтолом, В 1905 г. Л. А. Чугаев применил диметилглиоксим для осаждения никеля. Оба реактива были первыми органическими осадителями для определения цветных и тяжелых металлов. Этим было положено начало новому направлению в аналитической химии. Применение органических реактивов с тех пор сильна расширилось, и в настоящее время имеет очень большое значение в химическом анализе. [c.98]

В общих чертах метод состоит в разложении навески пробы серной и фтористоводородной кислотами, удалении фтористоводородной кислоты, нейтрализации раствора едким натром, добавлении лимонной кислоты для удержания железа и осаждении никеля в слабощелочном растворе спиртовым раствором диме-тилглиоксима. Затем диметилглиоксим никеля очищают растворением в азотной кислоте, удалением всей азотной кислоты и повторным осаждением в присутствии небольшого количества лимонной кислоты, чтобы удержать железо в растворе. [c.132]

Здесь, как и в реакции ионов алюминия с 8-оксихинолином, большую роль играет величина pH реакционной среды. Полнота осаждения достигается в среде аммиачного буфера с pH около 9 (гидроксид аммония и хлорид аммония). Образующееся комплексное соединение обладает очень низкой растворимостью. Использование избытка осадителя позволяет практически полностью осадить ноны никеля. Реакция эта обладает высокой специфичностью диметилглиоксим является реактивом на ионы никеля в качественном анализе (см. гл. 18). Осадок диметилглиоксимата никеля не загрязняется соединениями других элементов, кроме ионов железа, которые могут повлиять на результат анализа. [c.111]

Не следует долго нагревать кислый раствор, содержащий диметилглиоксим, так как последний заметно разлагается кислотами, что может привести к неполному осажденню никеля. [c.183]

Кроме того, в этом случае необходимо удалять растворенный кислород и тратить время на успокоение раствора после перемешивания при прибавлении очередной порции титранта. Тем не менее с помощью капающего ртутного электрода можно выполнить целый ряд полезных определений, например титровать никель (II) раствором диметилглиоксима. Этот случай интересен тем, что способностью восстанавливаться на ртутном электроде обладает не только никель (II), но и диметилглиоксим. На фоне аммиачного буферного раствора (pH 8-10), то есть в условиях количественного осаждения никеля (II) диметилглиоксимом, никель (11) образует волну с Ещ = -1,2 В, а диметилглиоксим - волну с Ещ = -1,55 В. Поэтому вид кривой титрования будет зависеть от выбранного потенциала. Если титрование проводить при потенциале -1,3 или -1,4 В, то есть в условиях, когда электроактивен только никель (II), то получится кривая, показанная на рис. 94, а. Если же титрование проводить при потенциале -1,85 В, сила тока до достижения конечной точки титрования будет уменьшаться по мере уменьшения концентрации никеля (II), но затем начнет расти с увеличением концентрации избытка диметилглиоксима, поскольку при этом потенциале электроактивен и титрант. В этом случае кривая титрования будет подобна кривой, изображенной на рис. 94, б. [c.188]

Осаждение никеля диметилглиоксимом. Диметилглиоксим образует с никелем соединение красного цвета, малорастворимое в слабокислой, нейтральной и слабощелочной средах, даже в присутствии тартрат-ионов. [c.913]

Перед осаждением никеля железо всегда окисляют до трехвалентного, которое не реагирует с диметилглиоксимом. При добавлении диметилглиоксима к раствору соли никеля, содержащему Со2+ и u2+, последние ионы связывают диметилглиоксим, а осаждение никеля начинается только после того, как полностью закончится образование комплексных соединений меди [c.184]

Рассчитывают навеску соли никеля таким образом, чтобы она содержала около 0,03 г никеля. Точную навеску (взвешивают на аналитических весах) помещают в коническую колбу, растворяют в 100 мл дистиллированной воды, добавляют 4—5 мл 2 н. раствора соляной кислоты. Осаждают ионы никеля, добавляя 15—18 мл 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима. Затем раствор нагревают до 80—90 °С и сразу же по каплям добавляют аммиачно-хлоридный буферный раствор до достижения слабощелочной реакции (ощущается запах аммиака). Кислый раствор, содержащий диметилглиоксим, нельзя долго нагревать, так как последний разлагается кислотой, что может привести к неполному осаждению никеля. [c.86]

Осаждение ведут, медленно приливая ЫН ОН к кислому горячему раствору соли никеля, содержащему диметилглиоксим, так как при таком способе осаждения объемистый осадок легче отфильтровать и промыть. Здесь, следовательно, остается справедливым все, что было сказано раньше по поводу способа осаждения кристаллических осадков. [c.183]

Диметилглиоксим образует с ионом N1 + нерастворимое комплексное соединение ярко-красного цвета при pH = 9 в среде аммиачного буфера. Реакция является специфичной. Если никель определяют в сплавах железа, то железо окисляют до Ре + и комплексуют его добавлением винной кислоты. Осаждение можно проводить также в среде ацетата натрия при этом никель можно отделить от Ре +, Мп +, Со2+, АР+, Сг + и Zn +. [c.123]

Другой особенностью системы никель — диметилглиоксим является зависимость максимального тока электрохимического восстановления соединения от продолжительности его образования из свежеприготовленных растворов — максимальный катодный ток линейно увеличивается при увеличении продолжительности осаждения. Пассивация электрода в широком концентрационном и временном интервале не наблюдается. Прямые, описывающие зависимость максимального тока восстановления от продолжительности пред-электролиза, отсекают на оси абсцисс отрезки, которые увеличиваются при уменьшении концентрации реагента-осадителя в растворе. При достаточно большой концентрации диметилглиоксима прямая выходит из начала координат. Это явление объясняется медленным образованием электроактивных комплексов никеля с диметилглиоксимом (35—45 мин). Если соединение концентрируется [c.117]

Диметилглиоксим давно используют для осаждения никеля и палладия. Обычно никель осаждают [28] из аммиачных тартрат-ных растворов с pH л 8. В этих условиях железо и многие другие металлы, даже в больших количествах, не мешают. Палладий [29] осаждают из соляно- или сернокислых растворов. Ниоксим (1,2-циклогександиондиоксим) [30] более растворим в воде, чем диметилглиоксим, что приводит к его меньшему соосаждению с хелатами металлов. [c.453]

При значительной кислотности раствора реакция не удается, так как диметилглиоксим—слабая кислота, и образуемый им комплекс разрушается ионами Н+ (стр. 253). Следует также избегать избытка аммиака, так как это способствует образованию аммиачного комплекса никеля. Вообще достаточно полное осаждение Ni++ диметилглиоксимом происходит лишь в пределах pH от [c.320]

Эти реакции протекают также при взаимодействии формальдегида с некоторыми комплексными солями, анионы или катионы которых содержат СН-группы или молекулы этилендиамина. Это подтверждается немедленным осаждением красной соли никеля при добавлении формальдегида к содержащему диметилглиоксим раствору Ыа М ( СМ)4]. в котором концентрация ионов никеля слишком мала для обычного обнаружения с помощью диметилглиоксима . Равным образом, при добавлении формальдегида к раствору хромата, содержащ.то комплексный катион серебра с этилендиамином (Еп), образуется красно-бурый осадок хромата серебра. Формальдегид освобождает ионы металла из комплексных соединений, вызывая смещение равновесий [c.443]

Диметилглиоксим плохо растворим в воде, поэтому часто используют его спиртовый раствор. Когда применяется спиртовый раствор, то некоторый избыток реагента может загрязнить осажденный комплекс никеля по этой причине предпочтительнее применять водный раствор натриевой соли. [c.318]

Осадок диметилглиоксимата никеля заметно растворим во многих органических растворителях в частности, при весовом определении никеля имеет значение растворимость осадка в спирте. Растворимость в спирте становится заметной, если раствор содержит более 50% спирта. Диметилглиоксим плохо растворим в воде, поэтому для осаждения часто применяют его спиртовые растворы. [c.184]

Чистота осадка. Явление соосаждения для диметилглиоксимата никеля выражено очень слабо. Осадок в большинстве случаев получается практически чистым и не содержит примесей других веществ. При осаждении приходится считаться только с загрязнением осадка избытком диметилглиоксима, который мало растворим в воде, и если концентрация спирта в растворе становится незначительной, диметилглиоксим может перейти в осадок вместе с диметилглиоксиматом никеля. Диметилглиоксим, выпавший в осадок, удаляют промыванием горячей водой (1—2 раза) . [c.185]

Перед осаждением никеля железо всегда окисляют до трехвалентного, которое не реагирует с диметилглиоксимом. При добавлении диметилглиоксима к раствору соли никеля, содержащему Со и Си , последние ионы связывают диметилглиоксим, а ссаждение никеля начинается только после того, как полностью закончится образование комплексных соединений меди и кобальта. При осаждении никеля в присутствии катионов названных элементов необходимо прибавлять значительный избыток диметилглиоксима. [c.180]

Реактив диметилглиоксим (СНзС ЫОН)2 для осаждения никеля был впервые получен и предложен Л. А. Чугаевым (1873— 1922) в 1905 г. [c.34]

Ртутный капающий электрод в амперометрическом тшровании применяют гораздо реже. К его помощи обычно прибегают, проводя титрование по току восстановления определяемого иона металла. Селективность таких определений не очень высока. Кроме того, в этом случае необходимо удалять растворенный кислород и ждать успокоения раствора после перемешивания при прибавлении очередной порции тшранта. Тем не менее с помощью капающего ртутного электрода можно выполнить целый ряд определений. Например, титровать никель (II) раствором ди-метилглиоксима. Этот случай шггересен тем, что способностью восстанавливаться на ртутном электроде обладает не только никель (П), но и диметилглиоксим. На фоне аммиачного буферного раствора с pH 8—10, т. е. в условиях количественного осаждения никеля диметилглиоксимом, никель образует волну с Еу = -1,2 В, а диметилглиоксим — волну с [c.185]

Диметилглиоксим образует нерастворимые осадки, кроме + +, только с некоторыми другими катионами элементов VIII группы периодической системы, а именно с палладием и частично с платиной. Эти катионы редко встречаются при обычном ходе анализа, и поэтому для количественного отделения никеля и его определения применяется почти исключительно метод осаждения диметилглиоксимом. [c.179]

Лучшие и наиболее селективные реагенты для осаждения никеля — 1,2-диоксимы, среди которых диметилглиоксим (диацетилдиоксим) используется чаще всего [314]. Этот реагент образует с никелем хелат, в котором никель связан с атомами азота (формулу см. на стр. 107). Диметилглиоксим плохо растворяется в воде, так что для осаждения используют растворы реагента в этаноле и поэтому возникают затруднения при промывании хелата от избытка реагента. Однако после того, как в практику осаждения введена легкорастворимая динатриевая соль диметилглиоксима, эту трудность удается обойти. Благодаря этому лучше растворимые диоксимы (см. ниже) для осаждения никеля в существенной степени потеряли свое значение. Осаждение быс-(диметилглиоксимато) никеля можно проводить как из разбавленных уксуснокислых, так и из аммиачных растворов. [c.184]

В случае если хелаты металлов растворимы в органических растворителях, смешивающихся с водой, или в смесях вода—органический растворитель, осаждение из гомогенного раствора можно провести при постепенном удалении органического растворителя (например, путем кипячения или испарения) из раствора иона металла или органического реагента из смеси вода—органический растворитель. Например, диметилглиокси-мат никеля можно осадить таким способом из смешанного водно-ацетонового растворителя [236]. [c.82]

Приготовляют раствор, содержащий не более 0,1 г всех металлов в 100 мл. Раствор должен быть освобожден от элементов сероводородной группы, за исключением тех, которые не загрязняют осадка, и от элементов, осаждающихся в виде основных ацетатов. Если должны быть выполнены оба отделения, сероводородом и в виде основных ацетатов, то железо после осаждения сероводородом надо окислить до трехвалентного состояния. Если было проведено осаждение в виде основных ацетатов, то фильтрат нагревают до кипения, регулируют кислотность раствора так, чтобы он содержал не более 2 мл 50%-ной уксусной кислоты и приблизительно 5 г ацетата натрия, и затем прибавляют диметилглиоксим в таком количестве, чтобы его хватило на образование диметилглиоксиминов никеля и кобальта и оставался избыток. Если же основных ацетатов не выделяли, то выпаривают раствор до малого объема и разбавляют его или нейтрализуют так, чтобы он содержал не более 1 мл свободной соляной или серной кислоты в 200 мл. Свободная азотная кислота нежелательна, так как она разлагает реактив. Раствор нагревают до кипения, прибавляют раствор диметилглиоксима, перемешивают и приливают концентрированный раствор ацетата натрия до появления осаДка и сверх того около 2 г избытка. Раствор ацетата натрия надо вливать прямо в середину анализируемого раствора, а не по стенке стакана. Нагревают (на паровой бане) по меньшей мере полчаса, охлаждают, фильтруют, осадок промывают и высушивают, как указано выше (см. Ход определения в отсутствие незначительных количеств кобальта, марганца или цинка , стр. 422). [c.423]

Для количественного осаждения и определения никеля в виде комплексного соединения красного цвета русским химиком Л. А. Чугае-вым (1873—1922) предложена реакция никеля (II) с диметилглиокси-мом [c.347]

Э. Г. Hoвaкoв кaя применила комбинированный метод для определения никеля в присутствии кадмия в активной массе щелочных аккумуляторов. Сперва осаждают никель титрованным раствором диметилглиоксима, проверяя полноту осаждения диметилглиоксим должен быть взят в.избытке затем, не отфильтровывая осадок, титруют кадмий комплексоном III по току восстановления кадмия на ртутном капельном электроде при —1,2 в (Нас. КЭ). Когда титрование кадмия закончено, добавляют в раствор несколько капель раствора соли кадмия для того, чтобы избыток комплексона не мог связываться с никелем, солью которого титруют избыток диметилглиоксима. Это титрование проводят по току восстановления избыточного никеля при том же потенциале pH рас твора должен быть около 10 (pH устанавливают при помощи аммиака и хлорида аммония). Автор метода подчеркивает, что для титрования лучше применять не обычный комплексон III, т. е. дву замещенную натриевую соль ЭДТА, а четырехзамещенную, во избежание появления в растворе Н+-ионов. Описанный метод был применен при соотношении никеля к кадмию в активной массе щелочных аккумуляторов, равном 1 30, а также в растворах ванн, используемых для приготовления пластин аккумуляторов. [c.272]

В некоторых случаях осадитель можно получать не только вследствие гидролиза или разложения соответствующего вещества, но и при его синтезе непосредственно в растворе. Так, при весовом определении никеля через диметилглиоксим никеля осаждение можно проводить в гомогенной среде, если в Harpefbin раствор внести диацетил и гидроксиламин. Эти реактивы медленно реагируют в растворе с образованием диметилглиоксима [c.215]

Цианидный метод не вполне пригоден для единичных точных определений никеля. Однако метод этот очень удобен для массовых определений никеля в металлур1гических продуктах, и при соблюдении необходимых условий он дает достаточно точные результаты. Метод заключается в прибавлении титрованного раствора цианида калия к аммиачному раствору соли никеля до образования комплексного цианида К2[К1(СК)4]. Конец титрования определяют по исчезновению мути иодида серебра, прибавленного в качестве индикатора. В присутствии железа или хрома прибавляют лимонную кислоту. Главные мешающие элементы — медь кобальт и цинк — обычно находятся в таких малых количествах, что ими можно пренебречь. Если же эти элементы присутствуют в больпшх количествах или если требуется ббльшая точность, то никель выделяют сначала осаждением диметилглиоксимом, как описано на стр. 462, осадок растворяют в горячей азотной кислоте, диметилглиоксим разрушают путем кипяченря с персульфатом или хлоратом и затем титруют обычным способом. [c.466]

Группа элемептов, сернистые соединения которых осаждаются в аммиачной среде. В растворе этих сернистых соединений последовательно выделяют диметилглиоксим никеля, кадмий, осажденный при помощи сероводорода в 0,3 N солянокислой среде, кобальт на а-питрозо-р-нафтоле и, наконец, цинк, осаждаемый сероводородом в щелочной среде. Диметилглиоксим никеля вновь растворяют и раствор тщательно очищают от посторонних ионов, до того как вновь осаждается никель, удельная активность которого очень низка. [c.216]

При значительной кислотности раствора реакция не удается, так как диметилглиоксим—слабая кислота, и образуемый им комплекс разрушается ионами Н (стр. 261). Следует также избегать избытка аммиака, так как это способствует образованию аммиачного комплекса никеля. Вообще достаточно полное осаждение диметилглиоксимом происходит лишь в пределах pH от 5 до 10. Можно вести реакцию в присутствии ацетатной буферной смеси (смесь СНзСООН с избытком СНзСООЫа) с рН 5. [c.328]

Диоксимин палладия состава Pd(DH)2 представляет собой шелковистые желтые кристаллы. Строение этого соединения, ио-видимому, вполне аналогично диоксимину никеля. Диоксимин двухвалентного железа по составу и строению виолпе отвечает соответствующим производным никеля и палладия. В отличие от этих последних он хорошо растворим в воде. Поэтому диметилглиоксим не может быть использован для осаждения закисного железа. Однако интенсивная красная окраска Ге(ВН)2 используется для целей качественного открытия и колориметрического определения железа. Если железо находится в трехвалентном состоянии, то его предварительно восстанавливают хлористоводородным гидроксиламином или сернистой кислотой. [c.524]

Наиболее совершенным методом нанесения радиоактивного вещества на подложку является метод вакуумного осаждения. При этом методе удобно применять органические вещества, обладающие высоким молекулярным весом, в частности некоторые ароматические соединения. Такими легко летучими в вакууме соединениями являются, например, для Ni-диметилглиоксим никеля, для S — бепзидин-сульфат, для Со — нитрозодвунафтол-кобальт. [c.108]

Осаждение обычно проводится прибавлением осадителя к горячему слабокислому раствору соли никеля и затем добавлением аммиака в небольшом избытке. Таким способом получаются легче отделяемые фильтрованием осадки, чем при прямом осаждении из холодных или аммиачных растворов. Применяемый аммиак должен быть свободен от карбонатов раствор должен содержать гммонийнь е соли, если присутствуют цинк, марганец, магний или щелочноземельные металлы, и винную кислоту, если присутствует железо и подобные ему элементы. Диметилглиоксим почти нерастворим в воде, и его прибавляют в виде 1 %-ного раствора либо в спирте, либо в концентрированном растворе аммиака (13 7). Требуется лишь небольшюй избыток реактива по сравнению с теоретически рассчитанным количеством две части диметилглиоксима на одну часть никеля. Больший избыток реактива не мешает при условии, что вместе с ним не вводится более 50% по объему спирта. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология