Шиффа метод

Благодаря возможности чувствительного и селективного обнаружения пиридина хлор- или бромцианом, когда после раскрытия кольца образуется глутаконовый альдегид, конденсирующийся с первичными ароматическими аминами с образованием окрашенных оснований Шиффа, методом ХТС можно хорошо определить многие производные пиридина. [c.331]

Предпочтительное применение метода ЯМР для изучения парамагнитных комплексов часто обусловлено увеличением разделения сигналов, причина которого — неэквивалентность входящих в молекулу атомов. Продемонстрировать чувствительность этого метода можно на примере пятикоординационного комплекса основания Шиффа с нике- [c.185]

Соответствующее основание Шиффа (I) служит анионом и может быть добавлено к различным альдегидам нли кетонам, причем затруднений, приводящих к образованию смешанных альдолей, не возникает. Вышеуказанный метод оказывается лучше метода с применением илидов фосфора для увеличения длины Альдегидных це- [c.79]

Многочисленные опыты, проделанные с естественными нефтяными продуктами, не подвергавшимися окислению и предварительно подвергнутыми окислению, а также с нефтяными продуктами, содержащими минимальные количества искусственно введенных высших альдегидов (энантового, октадецилового, гидрокоричного и др.), показали, что наиболее удобным и надежным методом обнаружения альдегидов в отработанных маслах и других как светлых, так и темных нефтепродуктах следует считать цветную реакцию с реактивом Шиффа [2], который можно готовить обычным методом [3], обесцвечивая 0,1%-ный раствор парафуксина сернистым газом. [c.212]

Чтобы в растворе не происходило накопления исходных соединений, они должны успевать в основном прореагировать до добавления следующих их порций. Поэтому метод высокого разбавления применим лишь для быстро протекающих реакций Сравнительно медленная реакция образования оснований Шиффа обычно не проводится в режиме высокого разбавления При реакциях алкилпрования или ацилирования для увеличения скорости предпочитают использовать наиболее активные реагенты Высокая реакционная способность используемых исходных веществ порождает определенные экспериментальные трудности, но она также и расширяет возможности метода Например, вторичные аминогруппы по сравнению с первичными значительно труднее вступают во многие реакции конденсации, однако при обработке их хлорангидридами легко проходит реакция ацилирования Благодаря этому атомы азота могут становиться узловыми, что широко используется при синтезе макроциклов сложной структуры [c.32]

Квантово-химическими методами исследования изучено образование комплексов ароматических оснований Шиффа с цинком. Расчеты проводились в приближении РМЗ. В качестве модельной реакции образования комплексов рассматривалось взаимодействие ароматических оснований Шиффа с ацетатом цинка. Исходя из строения основания Шиффа возможно образование трех типов комплексов следующего строения [c.11]

Интенсивность окраски этого продукта зависит от концентрации альдегида в реакционной смеси. Использование реакции (2) для количественного анализа затруднительно, поскольку окраска образующегося красителя неустойчива кроме того, анализу мешает окраска, которую со временем приобретает сам реактив Шиффа. На скорость развития окраски влияют продолжительность и температура реакции не вьшолняется закон Бера. Для получения удовлетворительных результатов приходится строго контролировать условия реакции и анализировать стандартные растворы одновременно с определяемым. Метод с использованием реактива Шиффа можно рассматривать только как полуколичественный. Общей методики, которая подходила бы для определения различных соединений в различных средах, по-видимому, дать невозможно. Читатели, интересующиеся литературой по применению этой реакции для анализа, могут обратиться к опубликованным работам [21—30]. [c.93]

Ацетонитрил оказался подходящим растворителем при определении оснований Шиффа методом потенциометрического титрования, а также при титриметрическом анализе смеси двух кислот разной силы. Ацетоннтрил не является достаточно сильным основанием, чтобы оказывать нивелирующее действие на кислоты, и не имеет резко выраженных кислотных свойств, чтобы мешать титрованию слабых кислот. Отсутствие нивелирующего действия этого растворителя характеризуется пределом потенциалов полунейтрализации между сильными кислотами и сильными основаниями. Ван-дер-Хейд и Дамэн [5] изучали потенциометрическое титрование в ацетонитриле и показали, что область потенциалов полунейтрализации кислот и оснований в этом растворителе является одной из наиболее широких среди изученных неводных растворителей. Ацетоннтрил является лучшим растворителем, чем спирты, уксусная кислота, амины и диметилформамид. [c.101]

В этих работах Норриша с сотр. была применена тщательно отработанная современная аналитическая методика, из основных моментов которой укажем следующие. Перекиси определялись полярографически по методу Штерна и Поляк [54]. Для нахождения общего количества альдегидов последние окислялись окисью серебра в серебряные соли жирных кислот. Серебро затем определялось волюмометрически тиоционатом калия. Разделение и определение индивидуальных альдегидов достигалось хроматографией кислот, освобождаемых из их серебряных солей [98]. Формальдегид определялся колориметрически реактивом Шиффа. Кроме этих и других более обычных методов, исследуемый конденсат подвергался разгонке на нолумикроколонке в 50 тарелок. Получаемые фракции подвергались затем инфракрасному спектрометрическому анализу. [c.258]

Принцип применения метода ЯМР для определения конфигурации (конформации) оснований Шиффа мы рассмотрим на примере бензилимина ацетона, метильные группы которого диастереотопны и дают в спектре ЯМР раздельные сигналы [17] [c.568]

Своеобразная геометрическая изомерия была зафиксирована методом ЯМР в тетраэдрических комплексах никеля типа LNIX2 (X — атомы галогена, L — бидентатный лиганд — основание Шиффа, полученное из этилендиамина и ацетофенона) [1]. В зависимости от конфигурации по связи = N могут существовать три геометрически изомерных формы [c.664]

В рамках программы Hyper hem [ 1 ] проведен квантовохимический анализ маршрута реакции протонированного формальдегида с аммиаком с использованием полуэмпирического (РМЗ) и неэмпирического (4-31G) расчетных методов. Выявлен один маршрут реакции с образованием основания Шиффа (1) СНзОН + МНз —> [ H2OH-NH3] —> ПС1 —> Hj NHj HzO (1). [c.77]

Основания Шиффа легко алкилируются с образованием четвертичной соли имина, при гидролизе которой получается вторичный амин. Этот метод особенно часто используют для получения смешанных алифатических вторичных аминов. На первой стадии удовлетворительные результаты получаются только для иодистого метила [35]. Используя на первой стадии диалкилсульфат [36], удается успешно ввести как метилвную, так и этильную группы. Второй метод более прост, поскольку для его выполнения не требуется аппаратуры, способной выдерживать давление, но он дает более низкие выходы и более загрязненные продукты, чем метод с применением иодистого алкила [37]. Для ряда смешанных алифатических вторичных аминов, полученных алкилированием иодистым метилом, выходы составляли 52—93% [37]. [c.502]

Полагают, что в трех последних методах сначала образуется основание Шиффа Ar H=NH, которое затем окисляется в нитрил Ar N. [c.475]

Оно также обладает ненаркотическим анальгетическим действием и ингибирует биосинтез простагландинов. В основе промышленного метода его синтеза лежит реакция Фишера. Необходимое для этого основание Шиффа получают конденсацией параметоксифенилгидразина (78) с метилатом 3-ацетилпропио-новой кислоты (79) в уксусной кислоте. Образовавшийся имин кипятят в смеси этанола с соляной кислогой, а полученный таким образом эфир индолилуксусной кислоты подвергают ше-лочному гидролизу до свободной кислоты (80). Затем индол (80) ацилируют п-хлорбензоилхлоридом в присутствии гидрида натрия до индометацина (81) [c.99]

Для количественного определения азота пользуются методом Дюма. Сущность метода заключается в том, что вещество сжигают с окисью меди в токе углекислоты и измеряют выделившийся азот, собирая его в градуированную трубку. Для этого приготовляют трубку для сожжения почти так же, как и для определений углерода и водорода. Только вместо фарфоровой лодочки берут медную, длиною в 12 см. Для получения угольной кислоты берут или аппарата Киппа, наполненный прокипяченным с водой мрамором и прокипяченной соляной кислотой, или же применяют небольшую трубку (а), длиною в 20 см. и диаметром в 15 — 20 мм., неплотно наполненную двууглекислым натрием трубку О закрывают пробкой и соединяют ее с тру б кой для сожжения, включив между ними шариковую трубку (6) ), как это изображено на рис. 56. Поглотительный аппарат Шиффа (г) соединен при помощи каучуковой трубки, снабженной зажимом, с трубкой для сожжения через изогнутую трубку. Затем в стаканчике (для взвешивания) отвешивают высушенное до постоянного веса вещество, приблизительно, в количестве от 0,1—0,2 гр. (в зависимости от содержания азота) его насыпают в фарфоровую чашечку и взвешивают стаканчикоставшееся вещество ) Находящееся в чашечке вещество тщательно перемешивают с мелкой прокаленной окисью меди при помощи платинового или стеклянного шпателя и смесь осторожно вносят при помощи того же шпателя в медную лодочку, находящуюся на куске глянцевитой бумаги. Чашечку и шпа. тель ополаскивают небольшими количествами окиси меди. Окись меди берут в таком количестве, чтоб она наполнила всю медную лодочку. Приготовленную таким образом лодочку с веществом вносят в трубку для сожжения и соединяют последнюю с поглотительным аппаратом и с аппаратом для выделения угольной кислоты. Открыв зажим поглотительного аппарата, начинают, нагревать небольшим пламенем двууглекислый натрий, при чем стеклянный кран поглотительного аппарата открывают, а шарообразную часть ( грущу>) ставят возможно ниже. Когда началось выделение угольной кислоты, тогда зажигают горелки цод д, к и f также под /з f Через 15—20 минут смотрят, вытеснен ди воздух из аппарата. Для этого градуиро- [c.136]

В этом первом случае энантиомерный избыток составил всего 10%, но после систематического скрининга (т.е. простого перебора методом проб) хиральных оснований Шиффа, бьш найден катализатор, приводящий к э.и. = 94%. На этом основании бьш разработан метод иромьшшеиного синтеза (8)-2,2-диметилииклопропанкарбоиовой кислоты (которая необходима для получения фармпрепарата ингибитора дегидронептидазы-1). [c.698]

Для определения карбонильных соед. (альдегидов и кето нов) наиб, часто применяют оксимирование, т. е. их превра щение в оксимы при взаимод. с гидрохлоридом гидроксил амина выделившийся в результате р-ции НС1 оттитровы вают р-ром щелочи (конечную точку титрования устанавли вают с помощью индикатора или потенциометрнчески) Существует большое число модификаций этого метода Альдегиды можно определять также по р-ции с бисульфитом Na с послед, кислотно-основным титрованием. Реже используют окисление альдегидов ионами Ag" , р-цию с гидразинами и образование оснований Шиффа. [c.402]

Предметом настоящего обзора являются методы аннелирования циклических азометинов и енаминов 1,3-диэлектрофилами КН, ЕН, ЕХ, EN, RX, и др. Следует отметить, что использование оснований Шиффа в органическом синтезе является предметом множества обзорных работ [6-13, 17-32]. Тем не менее, ни в одном из указанных обзоров, общая проблема использования 1,3-динуклеофильных свойств шиффовых оснований в синтезе конденсированных гетероциклов не обсуждалась. [c.22]

Большинство методов синтеза оксазолидин-4,5-диоиов основано на использовании в качестве исходного реагента дихлорангидрида щавелевой кислоты. Так, при кипячении в диоксаие осиоваиий Шиффа с эквивалентным количеством оксалилхлорида образуются оксазолидин-4,5-диоиы 1 [4, 5] (схема 1). [c.396]

В циклогексаноне, получаемом из анилина [8], хроматографическим методом было обнаружено большое число различных примесей В их число входят азото содержащие соединения циклогексиламин, нитроциклогексан, основания Шиффа, образованные циклогексаноном и циклогексиламином, анилин,. и-тошуидин и др. Общее содержание примесей не превышает 0,01% Характерно, что большая часть присутствующих в циклогексаноне примесей обнаружена также и в циклогексаноноксиме [c.149]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Для повышения летучести, термической стабильности и улучшения хроматографических характеристик исследуемого вещества применяются и дрзтие методы химического модифицирования. В случае спиртов - дегидратахщя, окисление, дезокси-генирование аминов - превращение в основания Шиффа карбоновых кислот - декарбоксилирование альдегидов и кетонов -превращение в основания Шиффа, гидразоны, оксимы, силило-вые эфиры енолов, ацетали и кетали. [c.178]

Комплексы переходных металлов с органическими соединениями обладают различными ценными свойствами. Они являются присадками к маслам, лекарственными препаратами антиаллер-генного и антибактериального действия. Квантово-химическими методами изучены комплексы цинка с ароматическими основаниями Шиффа, содержащими гидроксильные и аминометильные заместители в ароматическом кольце. Установлено, что комплексо-образование может происходить как с участием атома азота ими-ногруппы, так и атома азота в аминометильной группе -СНгМНг бензильного заместителя. Показано, что цинк является четырехкоординированным и в комплексообразовании принимают участие две молекулы ароматического основания Шиффа в качестве лигандов. При этом расстояние 2пО, в зависимости от комплекса, изменяется от 1.907А до 2.015 д. порядок связи - от 0.638 до 0.885. При координации с атомами азота иминогруппы расстояние 2п - М(=С) составляет от 2.011 А до 2.044 А, порядок связи - от [c.15]

Фрагменты (-К=С<) исследуемых соединений обладают ожидаемыми свойствами подавлять рост патогенных грибов, вызывающих многие заболевания сельскохозяйственных культур. По результатам исследований, проведенных методами компьютерной химии, нами синтезированы ранее не описанные фурилсо-держащие основания Шиффа. На синтезированные соединения был проведен первичный скрининг. Все испытанные соединения обладают ожидаемой фунгицидной и бактерицидной активностью по отношению к патогенам, вызывающим болезни овощных культур. Синтезированные соединения являются перспективными протравителями семян зерновых культур против головневых заболеваний и корневых гнилей. [c.131]

Используя алифатические кетоны или циклобутанон, первичные амины (пирокатехинамины) превращали в енамины или основания Шиффа, которые легко анализировать методом ГХ [39, 40]. Менее чем микрограммные количества первичных алифатических и ароматических аминов можно количественно определить после их конденсации с гександионом-2,5 [41]. Несколько аминомеркаптанов и дисульфидов, имеющих значение в биохимии, определили методом ГХ после их реакции с пивалиновым альдегидом, в результате которой образуется тиазолидин или производные оснований Шиффа [42]. [c.295]

Получение альдегидов по методу Зонна и Мюллера [89] состоит из трех стадий. Анилид или толуид кислоты превращают и имидохлорид реакцией с пятихлористым фосфором имидохло-рид восстанавливают хлористым оловом и полученный таким образом анил (основание Шиффа) гидролизуют до альдегида и анилина. Эти реакции можно представить следующим образом [c.310]

Продуктом реакции является левулиновая кислота и, вероятно, альдегидные группы дезоксирибозных остатков, которые освобождаются в результате апуринизации, реагируют с дифениламином, образуя основания Шиффа. Последние отщепляют затем фосфо-рильный остаток из положения 5. Деградация апуриновой ДНК щелочью ведет к разрыву цепи, но этот метод менее удовлетворителен, чем кислотно-катализируемая реакция, описанная выше, поскольку при этом наблюдаются побочные реакции. Терминальное основание можно отщепить из молекулы РНК после ее катализируемой амином реакции с последующим повторным периодат-ным окислением схема (12) . Амин катализирует удаление модифицированного нуклеозида с З -конца РНК дальнейшее окисление [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология