Работа 17. Измерение диффузионного потенциала

Работа 19. Измерение диффузионного потенциала [c.114]

Измерение редокс-потенциалов может осложняться еще и тем, что часто нельзя избежать диффузионного потенциала из-за существования границы жидкость/жидкость. Кроме того, вследствие побочных процессов, таких как гидролиз, комплексообразование и др., неизвестны с достаточной точностью истинные концентрации окисленной и восстановленной форм. По этим причинам, а также потому, что во многих работах активности ионов отождествлялись с концентрациями, в литературе зачастую приводятся различные значения стандартных редокс-потенциалов. [c.119]

Но не все измерения со стеклянным электродом были выполнены при помощи описанной установки. В устройстве, использованном в предварительных измерениях, кран заменили маленьким стаканом или конической колбой, из которой измеряемый раствор засасывали в стеклянный электрод и при помощи которой осуществлялось соединение с каломельным электродом через агаровый мостик, насыщенный хлоридом калия. Такое устройство удобно применять в случае, когда необходимо провести потенциометрическое титрование, но менее выгодно, когда (как в больщинстве измерений настоящей работы) требуется измерить pH в заранее приготовленном растворе. Установка, приведенная на рис. 3, имеет также то преимущество, что в этом случае диффузионный потенциал устанавливается лучше, чем с агаровым мостиком. Для одного измерения со стеклянным электродом обычно требовалось 10 мл раствора, хотя из них только половину использовали для наполнения электрода, остальную часть применяли для предварительного промывания электрода. [c.118]

При измерении электрохимических потенциалов очень часто в контакте находятся два раствора, содержащих различные растворенные вещества. Это обычно бывает, когда работают с внешним электродом сравнения, например при измерении pH обыч-иыми приборами. При этом возникает дополнительная разность потенциалов, которая накладывается на измеряемый потенциал. Она обусловлена переносом неравных количеств положительных и отрицательных зарядов через границу между двумя жидкостями, благодаря различным концентрациям и ионным подвижностям, и может достигать десятков милливольт. Диффузионный потенциал может составлять несколько милливольт, если между двумя растворами с различными растворенными веществами помещен солевой мостик, содержащий в большой концентрации вещество, состоящее из ионов с приблизительно равной подвижностью. Для водных растворов эффективен солевой мостик с насыщенным хлористым калием. Ионы калия и хлора в воде имеют почти равные подвижности. Если концентрация КС1 в солевом мостике намного больше концентраций электролитов в контактирующих растворах, то перенос подавляющего большинства зарядов будет осуществляться за счет диффузии и миграции. В результате в месте контакта двух жидкостей разница в количестве зарядов будет очень малой. Кроме того, поскольку на обоих концах мостика условия будут почти идентичными, влияние этих контактов будет сведено к минимуму. [c.26]

Титрование проводили при концентрациях перхлората серебра 0,009820 и 0,004910 моль/л. В табл. 11.1 приведены значения измеряемой э. д. с. для системы с более высокой концентрацией серебра. Для того чтобы установить, насколько сильно изменяется диффузионный потенциал в процессе титрования, измерения повторяли, заменив аллиловый спирт на я-пропиловый, который не взаимодействует с серебром вследствие отсутствия двойной связи. При этом измеряемые значения э. д. с. оставались практически постоянными этот факт свидетельствует о том, что значение диффузионного потенциала фактически равно нулю от начала до конца титрования. Таким образом, в данной работе не требовалось введение поправки в измеряемое значение э. д. с. [c.194]

При аналитич, потенциометрич. титровании существенным является резкое изменение потенциала в момент конца титрования. Поэтому потенциометрич. титрование может проводиться как при непрерывном измерении эдс компенсационным методом, так и с помощью различных упрощенных схем, позволяющих определить только скачок эдс в момент конца титрования (титрование по скачку потенциала). Потенциометрич. измерения применяют не только при работе с водными р-рами, но также и в неводных и смешанных растворителях. Однако в этом случае возникают значительные трудности, связанные с элиминированием диффузионного потенциала (фазового) на границе раствор—вспомогательный электрод. Поэтому в неводных и смешанных растворителях потенциометрич. титрование применяется чаще всего как аналитич. метод. [c.141]

Кислород. Рассмотрены теоретические и практические аспекты амперометрического определения кислорода в природной воде и сточных водах с использованием диафрагмового зонда. При разработке методики амперометрического определения растворенного кислорода в воде автором работы [57] был использован пористый Ag-электрод, чувствительность метода составляет 5 мкг/л при скорости титрования 6,2-10 мл/сек. В работе [58] измерение диффузионного тока заменено определением потенциала электрода через известное сопротивление. Описанный метод применим как для периодического, так и для непрерывного определения кислорода в воде. [c.163]

Использованный в работе [12] метод IVa основан, как указывалось выше, на допущении о малой величине неидеальной части диффузионного потенциала на границе раздела исследуемого раствора и концентрированного раствора хлорида калия. В случае растворов KF это допущение представляется вполне убедительным вследствие практически полного совпадения значений коэффициентов активности катиона и аниона. Отсюда следует, что в рассматриваемой системе определение у, по измерениям э.д.с. соответствующих цепей с переносом с поправкой только на идеальную часть диффузионного потенциала также должно привести к заключению о близости значений у + и ур-. Нам не удалось найти в литературе работ, в кото- [c.116]

Значительная часть работ, относящихся к катодному выделению металлов из неводных сред, сводится к полярографическим исследованиям на ртутном капельном электроде. Наиболее полно они представлены в библиографическом указателе по полярографии [50]. Поскольку ртуть в некоторых органических растворителях окисляется при потенциалах, предшествующих потенциалам восстановления ионов отдельных металлов (например, Ag+ в ДМСО, ДМФ [796]), дальнейшим расширением границ полярографических исследований явились вольт-амперные измерения на твердых, преимущественно платиновых, электродах [796, 681, 766, 689, 588, 892, 1118, 814], гораздо реже — на электродах типа Ме/Ме -1- [681, 479, 162, 609, 642]. Особого внимания заслуживает применение вращающегося платинового электрода, который обладает высокой чувствительностью, сочетающейся с иными преимуществами твердых электродов (отсутствие колебаний силы тока, обусловленных капанием на ртутном капельном электроде, емкостного тока). На вращающихся платиновых электродах целесообразно исследовать растворы деполяризаторов, в которых вследствие низких коэффициентов диффузии весьма малы диффу знойные токи, так как здесь предельный ток во много раз больше, чем на ртутном электроде. На таком электроде редко появляются максимумы. Оптимальными условиями работы вращающегося платинового электрода являются строго постоянные температура и скорость вращения электрода, обеспечивающие постоянство диффузионного тока и низкие концентрации деполяризатора, позволяющие избежать изменения электродной поверхности из-за осаждения металлов. Большое значение имеет форма электрода [433]. При вольт-амперных измерениях на твердых электродах довольно часто используют скорости изменения потенциала — гораздо большие, чем в классической полярографии на ртутном капельном электроде. Широкое распространение в последнее время [c.73]

Методы определения количества продиффундировавшего водорода, описанные в работах [106—108], представляют определенный интерес, но имеют общие недостатки 1) в диффузионной части прибора обязательно должен находиться раствор пассивирующего агента 2) для перехода от измеренного тока или потенциала к потоку водорода через мембрану необходим пересчет, в однозначности которого пока нет убедительных доводов. [c.33]

Как бы мы ни изощрялись, мы не можем обойти эту трудность не существует методов измерения потенциала одного-единственного электрода — мы всегда измеряем лишь разность потенциалов между двумя электродами. Так как гальванический элемент содержит два электрода, можно считать, что измеряется э. д. с. гальванического элемента, а не потенциал каждого электрода в отдельности. Взаимосвязь между электродными потенциалами и э. д. с. гальванических элементов проста. Так как в гальваническом элементе разность потенциалов существует только на границах раздела электрод — раствор (мы пренебрегаем малым диффузионным потенциалом, возникающим на границе между двумя растворами) и во время работы элемента в обоих электродах течет взаимно противоположный ток, то э. д. с. равна разности между обоими электродными потенциалами (84 и вг) [c.152]

Как показано в работе [13], специфической величиной в уравнении для тока электролиза с разверткой потенциалом с участием растворимых веществ является постоянная времени электролиза (тО, которая не зависит от концентрации вещества и определяется лишь заданным потенциалом, диффузионными и кинетическими параметрами. Из кривых ток — время можно рассчитать Т). Когда значение п велико ее удобно определить по уравнению ti = Q/h. Метод измерения ti в кулонометрическом методе анализа с разверткой потенциала позволяет при известных электрохимических параметрах контролируемой реакции, а также параметрах электрохимической ячейки вы- брать условия кулонометрического анализа при контролируемом потенциале. Другие области применения кулонометрии при контролируемом потенциале описаны в работе [1]. [c.17]

Вместо работы с контролируемым, но изменяющимся током, как делают обычно, можно выполнять измерения на КРЭ при постоянном токе [80]. В этом случае потенциал КРЭ зависит от концентрации электрохимически активного вещества в растворе, если постоянный ток поддерживать более низким, чем диффузионный ток. Была развита теория этого метода, и он был предложен для аналитической работы в ограниченном интервале концентраций [80]. [c.511]

При работе с ртутным капельным электродом приложенная э. д. с. приводится к желаемой величине потенциометром и введением реостатов, пока вся система не будет уравновешена. Делают это так же, как описано в п. 1, до тех пор пока не достигнут равных отклонений стрелки в обе стороны от нуля гальванометра. Таким же образом определяют силу тока, измеряя падение потенциала в стандартном сопротивлении. Величина интервалов между точками на кривой зависит от той области, которая подлежит измерению. На подъёмах волн отсчеты следует брать с интервалами около 25 милливольт, особенно если кривая подлежит логарифмическому анализу. В области постоянного диффузионного тока отсчеты берут с интервалами 0,1 вольта. Возрастающие отрицательные потенциалы капельного элект- [c.219]

В работе показано, что при устранении диффузионных ограничений скорость и механизм. каталитической гидрогенизации в растворах определяются химической природой катализатора, составом раствора и строением непредельного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов позволяет в каждом конкретном случае установить механизм влияния различных факторов на ход реакции. Промотирование никелевых катализаторов Р1, Р(1 и НЬ в различной степени отражается на скорости гидрирования ацетиленовых и этиленовых производных. Сплавы Ни с Р(1 и Р1 обладают высокой каталитической активностью при гидрировании. Максимумы каталитической активности приходятся на сплавы различного состава в зависимости от природы гидрируемой связи и величины смещения потенциала при гидрировании. Присутствие катионов Са, 2п, РЬ или Т1 в растворе приводит к модификации катализаторов, в случае Р(1 позволяет проводить гидрирование строго избирательно. Измерение электропровод ности порошков катализаторов в растворе дает новый метод определения различных форм сорбированного катализатором водорода. Влияние строения непредельных соединений на скорость и механизм гидрирования зависит от природы катализатора. Оптимальные катализаторы для , гидрирования определенных соединений могут быть выбраны с учетом этих факторов. [c.507]

С целью уменьщить влияние диффузионного потенциала при работе с ионоселективными электродами, следует использовать электрод сравнения, заполненный насыщенным или концентрированным (3 моль л" ) раствором КС1. При измерениях в области малых концентраций с постоянной ионной силой (например, 1 = 0,1 моль л KNO3) часто используют электролитический ключ, заполненный таким же раствором. В ряде случаев можно в качестве электрода сравнения использовать твердофазные ионоселективные электроды (ИСЭ) с обязательным введением в раствор потенциалопределяющих ионов для электрода сравнения. Например, при определении фторидов с помощью Е-ИСЭ в качестве электрода сравнения был взят 1-ИСЭ с добавлением в пробу определенного количества иодида калия [32]. [c.725]

При проведении исследований в неводных растворителях прежде всего возникает проблема выбора электрода сравнения для измерения потенциала. Часто потенциалы на полярографической кривой относят к потенциалу ртути, находящейся в том же растворе при этом ее потенциал, конечно, зависит от состава раствора. Кроме того, не исключается возможность поляризации такого электрода сравнения, причем степень поляризации зависит от природы растворителя и индифферентного электролита. Например, Влчек [2] нашел, что ртуть на дне ячейки в 17 М НаЗО/, заметно поляризуется и, следовательно, не может служить электродом сравнения. Аналогичное явление в безводном ацетонитриле наблюдали Попов и Геске [3] в качестве электрода сравнения при работе в ацетопнтриле они рекомендуют применять хлорсеребряпый электрод в растворе хлористого тетраметиламмония. Очень часто применяются выносные электроды сравнения, содержащие водные растворы, например насыщенный каломельный электрод, однако в этом случае в значение потенциалов полуволны входит величина диффузионного потенциала, определяемая ионами индифферентного электролита на границе раздела двух сред. При большой концентрации фона эта величина почти постоянна, что позволяет сравнивать между собой значения потенциалов полуволны различных деполяризаторов в данной среде. [c.437]

Даже при особой тщательности работы практически невозможно измерить потенциал индикаторного электрода (или э.д.с. гальванического элемента) с погрешностью, меньшей 1 мВ, хотя воспроизводимость измерений может быть 0,1 мВ и меньше. Погрешность в 1 мВ или более может быть вызвана большим числом факторов, включая изменение потенциала электрода сравнения, неизвестного жидкостного диффузионного потенциала, температуры, непредусматриваемый сдвиг при стандартизации цепи потенциометра или отсутствие электрохимического равновесия у поверхности индикаторного электрода. [c.370]

Расчет активности адденда здесь представляет известную трудность, поскольку растворитель (концентрированные растворы уксусной кислоты) резко отличается по свойствам от воды. Так как растворитель содержит определенную концентрацию ацетатных ионов, введение в раствор ацетата натрия вызывает одновременное изменение активности адденда и изменение активности ионов водорода. Расчет изменения активности адденда в процессе титрования растворителя раствором ацетата натрия был произведен на основе использования данных потенциометрических измерений и величин ионных произредений уксусной кислоты в смешанном растворителе, взятых из работы [4]. Как известно [4], межфазовый потенциал, возникающий в ячейке на границе вода —раствор соли в смешанном растворителе, постоянен для одной и той же концентрации уксусной кислоты. Диффузионный потенциал на границе растворитель — раствор соли незначителен при малых концентрациях соли [3,5]. [c.261]

Ионная теория установила определенную связь между концентрациями ионов водорода и гидроксил-ионов, а уравнение Нернста позволило рассчитывать концентрации. Открытие М. Ле Блана в свою очередь дало возможность экспериментальным путем находить концентрацию посредством измерения э.д.с. Сущность открытия Ле Блана заключается в следующем когда поток водорода направляют вдоль поверхности платинового электрода, покрытого платиной (платинированного), этот электрод начинает работать как водородный [634]. В месте контакта двух растворов возникает диффузионный потенциал, оказывающий влияние на результаты измерения. Нернст попытался устранить подобную ошибку путем расчета, но это удалось лишь в отдельных случаях. Однако вскоре О. Тауэр [635] обнаружил, что если растворы контактируют через раствор хлорида калия, то диффузионный потенциал снижается практически до пренебрежимо малой величины. В 1897 г. Бётгер впервые использовал водородный электрод при титровании кислоты. [c.230]

Эти измерения были проведены в очень разбавленных растворах (10- —(10- М), тж что иоправки на диффузионный потенциал, коэффициенты активности и неполную диссоциацию минимальны. Поэтому данным работы [ 15] следует овдать гаредпочтение перед более ранними результатами [ ]. [c.111]

В практических измерениях э. д. с. жидкостные потенциалы обычно исключают или сводят до минимума, применяя солевой мостик между двумя растворами последний обеспечивает нормальное соединение. Чаще всего используют насыщенный раствор КС1 в агар-агаре. Если же с КС1 нельзя работать (например, в присутствии AgNOg), то берут NH4NO3. При этом полагают, что ионы концентрированного раствора мостика переносят почти весь ток, проходящий через соединение. Кроме того, очень незначительное различие подвижностей ионов и СГ, а также NHI" и NOr сводит до минимума значение диффузионного потенциала. [c.65]

Результаты работ [6, 8] показывают, что наличие фильтрационного эффекта может значительно исказить результаты измерений потенциала течения накладываются диффузионный и концентрационный потенциалы, что приводит к сложной зависимости измеряемого результирующего потенциала от времени [6, 8]. Величины накладываемых потенциалов зависят от разности концентраций электролита, возникающей в процессе течения на входе и выходе из диафрагмы. Как показано в [9], вклад диффузионного потенциала наиболее значителен в случае неравенства подвижностей катиона и аниона и при малых значениях критерия Пекле, т. е. когда конвективный перенос ионов через диафрагму меньше диффузионного. Величина концентрационного потенциала зависит от расположения электродов относительно зоны изменения концентрации (у диафрагмы). Здесь следует отметить, что изменение концентрации вблизи электродов, приводящее к возникновению концентрационного потенциала, может быть, помимо фильтрационного эффекта, обусловленно электродной реакцией. Это происходит, когда через измерительные электроды протекает ток значительной плотности, что вызвано несоблюдением основного условия методики измерения потенциала течения, т. е. когда сопротивление измерительного прибора сравнимо с сопротивлением диафрагмы. Подобная концентрационная поляризация электродов имеет особенно существенное значение при определении методом тока течения Is, основанным на принципе непосредственного измерения 1 , связанного с модифицированным уравнением (1) [c.90]

Рассмотрим способы наиболее эффективного уменьшения диффузионного потенциала при измерениях э. д. с. элементов с ионоселективными электродами в исследованиях морской воды. Значительный интерес представляет решение этого вопроса в работах Ханссона [402], применившего элемент с переносом. Однако диффузионный потенциал в последнем сведен до минимума за счет использования в сравнительном электроде раствора практически того же состава, что и испытуемый. Сравнительный электрод имел вид трубки с узким капилляром внизу, заполненной нормальной морской водой, в которую опущен сверху токоотводящий хлорсеребряный электрод. [c.196]

Таким образом, вследствие недостаточной чувствительности или низкой селективности большую часть из имеющихся в настоящее время ионоселективных электродов нельзя использовать в морской воде in situ. С некоторыми из них можно работать, но только после соответствующей предварительной химической подготовки пробы или при потенциометрическом титровании. Однако содержание основных макрокомпонентов морской воды (Na, К, Са, Mg, С ) можно с успехом непосредственно измерять соответствующими ионоселективными электродами. Так, Томпсон [406] применил Са2+-электрод, разработанный Россом, для прямого измерения содержания ионов Са + в морской воде. Калибровали электрод по растворам, содержащим фон, близкий по составу к составу морской воды, с целью максимального уменьшения влияния остаточного диффузионного потенциала на результаты измерений. Найдено, что концентрация ионов Са + в морской воде равна 0,0086 0,0002 г-ион/л, что составляет 84% от общей концентрации кальция. [c.199]

Возможность определения коэффициентов активности ионов одного вида на основе измерения потенциалов электрокапиллярного максимума ртути обсуждалась также Счастны и Стра-фельда [74] и Трассати с сотрудниками [75, 76] статья [68] авторам этих публикаций была, по-видимому, неизвестна. В работе [74] сделана попытка определить коэффициенты активности хлорид-ионов в водных растворах хлорида калия, причем авторы не делают различия между реальной и химической активностью. Цепи, изучавшиеся авторами, содержали жидкостные границы, и в экспериментально найденные потенциалы нулевого заряда ртути вводились поправки на диффузионный потенциал, которые рассчитывали по уравнению Гендерсона. Это делает затруднительным сравнение результатов Счастны и Страфельда с данными, полученными на основе измерения ТАБЛИЦА 2.5. Значения y ввод- компенсирующих напряжений [c.48]

Переходя к вопросу о стандартизации других ионометрических измерений, отметим, что его решение, как и в случае рН-метрии, требует создания для данного иона набора стандартных растворов, каждому из которых приписано определенное значение химической активности этого иона здесь также сохраняются затруднения, связанные с неопределенностью диффузионного потенциала в цепях, применяемых в ионометрии. В 1969 г. Бейтс в совместной работе с Алфенааром [82] предложил строить шкалы ионной активности, исходя из того же условия Бейтса — Гуггенгейма (3.10), которое принято для построения шкалы pH. Авторами сопоставлены [82, с. 207] значения показателя активности хлорид-ионов рС1°, найденные в растворах ряда электролитов на основе трех условий Бейтса — Гуггенгейма (3.1), Мак-Иннеса (3.7) и Дебая — Хюккеля (3.8) последнее для 2,1-электролитов принимает вид [c.55]

Около 50 лет назад Гофманн [22] описал элемент, в котором в качестве топлива использовался СО. Элемент с анодом из пористой меди и пористым угольным воздушным катодом показал при работе на щелочном электролите (NaOH) напряжение холостого хода 1,04 в. Гофманн рассматривал его как Н2—02-потенциал, считая, что водород должен возникать благодаря предварительной конверсии согласно реакции СО + 20Н ->С0 + 2Надс. Мы не согласны с этим объяснением, так как СО—Оо-потенциал превышает измеренное напряжение более чем на 0,45 в, а следовательно, как схематически поясняется на фиг. 99, электрохимическая десорбция СО должна сопровождаться катодным выделением Н2 на том же самом электроде (об отдельных реакциях и их потенциалах см. в разд. 7.1). Согласно этому объяснению, окись-угле-родный диффузионный анод должен изготавливаться и.з материала, обладающего особой способностью активировать СО, но имеющего по возможности высокое водородное перенапряжение. Фактически Си-ДСК-электроды с опорным скелетом, не содержащим N1, показывают напряжение холостого хода по отношению к О2 1,17 в, что превышает Нг—Ог-напряжение, равное 1,13 в (ср. фиг. 12в) этим подтверждается наше объяснение. [c.104]

Методы с разверткой потенциала [238] можно также использовать для оценки псевдоемкости двойного слоя [239] и адсорбции [92]. Для этого были разработаны различные методики, получившие широкую известность [92]. Важное значение имеет их приложение к изучению реакций с диффузионным контролем соответствующие методы анализа результатов измерений были опубликованы в работах [240 - 242]. В отсутствие фарадеевских процессов емкость С при любом потенциале в пределах области сканирования непосредственно получается из временного хода тока заряжения [c.492]

В данной работе освещена сорбция водорода при анодном окислении в щелочных растворах водородсодержащих восстановителей (гидразин, формальдегид, боргидрид калия, метанол). Сочетанием методов палладиевой мембраны, кривых заряжения и измерения потенциала диффузионной стороны показано, что количество сорбируемого палладием водорода возрастает с увеличением анодной поляризации восстановителя, проходит через максимум, а затем уменьшается. Водород сорбируется палладием даже при потенциале +1,0 в и выше. [c.460]

Другая группа методов измерения диффузии водорода через сталь основана на определениях по сдвигу потенциала занассиви-ровакиой диффузионной стороны мембраны или по величине тока ионизации водорода на диффузионной стороне при поддержании там постоянного потенциала анодной поляризации с помощью по-теициостата. В работе [57] описывается один из последних приборов этого типа, позволяющий исследовать водородопроницаемость н кинетику изменения потенциалов поверхности при наводороживании и сквозной диффузии водорода в температурном интервале до 100°С (рис. 6). [c.24]

I. В данном случае, как и в некоторых других рассмотренных видах измерений, потенциостат обычно используют для создания определенного исходного состояния ИЭ с помощью выдержки электрода при постоянном заданном потенциале, а также для того, чтобы получить возможность работать с такими исходными потенциалами, которые трудно или нельзя поддерживать в условиях гальваностатической поляризации (область падающего участка и пассивная область кривой /ст=/(ф). области предельных диффузионных токов). После выдержки при ф = onst опыт чаще всего проводят одним из следующих способов а) прерывают цепь поляризации и определяют зависимость потенциала от времени после прерывания кривые спада потенциала)-, б) переключают потенциостатическую схему поляризации на гальваностатическую схему (при заранее заданной плотности тока) и также находят зависимость потенциала от времени (или количества пропущенного электричества). [c.171]

На рис. 156 изобраи ена J — /-кривая для активного водородного электрода, работающего в диффузионном режиме [2]. Извлечение электрода до 0,2 см практически пе изменяет ток. Затем в интервале порядка 0,05 см происходит резкое увеличение тока, который выходит на насыщение. Наблюдаемый характер / — /-кривых имеет простое физическое истолкование. В случае диффузионного или смешанного режима в нача.гш мениска плотность тока мала, так как сказывается большое диффузиои-ное сопротивление. При образовании верхнего топкого края мениска и пленки электролита диффузионное сопротивление падает и плотность тока реакции возрастает. Однако распространение электрохимического процесса по длине электрода ограничено большим омическим сопротивлением конца мениска и пленки, что приводит к выходу тока на плато. В случае чисто кинетического режима работы электрода в погруженном состоянии появление мениска и пленки пе приводит к ускорению процесса. Такое объяснение хода J — -кривых позволило даже до проведения прямых оптических измерений прийти к выводу [2,3,6] о существовании выше верхнего края мениска топкой (— 1 мк) пленки электро,1 ита. В соответствии с данной интерпретацией область электрода, где наблюдается увеличение тока с ростом I, является зоной генерации тока. Выше этой зоны потенциал электрода приближается к стационарному. С возрастанием ноляри- [c.239]