Стеклянный электрод диффузионный потенциал

Представляя потенциал стеклянного электрода как сумму межфазных скачков потенциала (фз и фз) [см. уравнение (5)] и градиента диффузионного по- [c.306]

Поточный вспомогательный электрод хлорсеребряный. Контакт его с исследуемым раствором осуществляют с помощью насыщенного раствора хлорида калия в полиэтиленовом сосуде. Этот раствор медленно (около 20 мл в сутки) вытекает в исследуемый раствор по резиновой трубке с наконечником. Скорость вытекания раствора через микропористую перегородку регулируют винтом на наконечнике. Это создает четкую границу между раствором КС1 и исследуемым раствором. Диффузионный потенциал стабилен, что обеспечивает высокую точность измерений. Применяют стеклянный электрод 5579. Автоматическая компенсация температуры обеспечивается термокомпенсатором. [c.505]

По современным воззрениям на механизм действия стеклянного электрода, его потенциал возникает в результате диффузионных процессов, протекающих на границе раздела фаз. Собственно электрод представляет собой электрическую цепь, составленную из двух источников э. д. с., возникающей на внешней Ех и внутренней вн поверх-1 ности шарика-мембраны. Величина Евн постоянная, так как внутренняя полость электрода залита раствором кислоты постоянной концентрации. Значение Е является функцией величины pH раствора, омывающего шарик с внешней стороны. Для осуществления электрического контакта с внутренней полостью стеклянного электрода применяется контактный электрод, обладающий постоянным потенциалом Е . Наконец, электрический контакт с контролируемой жидкостью достиг гается посредством вспомогательного электрода 2 с постоянной Э. д. с. сравн- [c.22]

При измерении pH в настоящее время наиболее широко применяется стеклянный электрод. Применяются также хингидронный и водородный электроды. Диффузионный потенциал устраняется солевым мостиком из хлорида калия. [c.196]

По современным воззрениям на механизм действия стеклянного электрода, его потенциал возникает в результате ионообменных диффузионных процессов, протекающих на границе раздела фаз стекло — раствор. [c.20]

В современных технологических процессах довольно широко используется химическое взаимодействие твердых тел с различными реагентами. Химические процессы при этом в большинстве случаев протекают на фоне диффузионного массопереноса в твердом теле. Это высокотемпературное кислородное окисление металлов, сульфирование металлов, образование интерметаллических соединений, процессы выщелачивания стекол. Диффузионные процессы, протекающие в поверхностных слоях мембраны стеклянного электрода при ее взаимодействии с исследуемым раствором, являются определяющими при установлении электродного потенциала. Процессы взаимодействия стеклообразных материалов с различными реагентами, в основе которых лежат диффузионные процессы, представляют, кроме того, и самостоятельный интерес в связи с проблемами выяснения химической устойчивости стекло-изделий. [c.296]

Меняющийся диффузионный потенциал в сильнокислых средах препятствует точному определению pH концентрированных растворов сильных кислот с помощью обычного элемента с водородным (стеклянным) и каломельным электродами. Кларк [16] предложил метод, с помощью которого можно расширить шкалу pH для концентрированных растворов кислот и смешанных сред. Предложенная им шкала основывается на измерении э.д.с. элемента без переноса, составленного из окислительно-восстановительного и водородного электродов . Первый из них должен быть обратим к ионам водорода (как в обычном хингидронном электроде), но зависимость его потенциала от pH должна отличаться от таковой у водородного электрода. Последнему требованию хингидронный электрод не отвечает. [c.190]

Те ионы, которые определяют потенциал, проходят через границу или двойной электрический слой. Мак-Иннес и Бельчер [12] считают, что поведение стеклянного электрода может быть удовлетворительно объяснено способностью иона водорода или протона легче, чем другие положительные ионы проходить через границу электролит — раствор. Дол ([82], см. также [83]) показал, что стекло не ведет себя как полупроницаемая мембрана, но разность потенциалов создается независимо на каждой поверхности. Были также попытки рассматривать потенциал между стеклом и раствором как диффузионный потенциал, но они оказались бесплодными , [c.279]

Исторически сложилось так, что в развитии теории стеклянных, и вообще ионообменных электродов, противопоставлялись представления о диффузионном и межфазном потенциалах [1—7]. Однако, как это часто бывает, в конце концов произошел синтез противоположных точек зрения. В современных исследованиях потенциал ионообменного электрода рассматривается как сумма скачков меж-фазных потенциалов на границах раздела между мембраной и растворами электролитов и диффузионного потенциала внутри мембраны электрода [8, 9]. [c.302]

Однако еще в работе [6] обращалось внимание на то, что в общем выражение потенциала стеклянного электрода при более строгом в термодинамическом отношении подходе необходимо учесть еще одно переменное слагаемое — диффузионный потенциал внутри его мембраны, как это и делалось уже тогда в применении к ионитовым мембранам [7]. [c.305]

Возникновение диффузионного потенциала в мембране ионообменного электрода объясняется тем, что в общем случае растворы, прилегающие к обеим сторонам мембраны, имеют различные состав и активности ионов Н и Ме. Поэтому в результате ионообменного процесса должны быть разными активности и концентрации этих ионов в поверхностных слоях мембраны, прилегающих к тому и другому раствору. При этом, если концентрация ионов Н будет больше в одном из слоев, то для ионов Ме соотношение концентраций в слоях будет обратным. Это приведет к встречной их диффузии от одного слоя к другому и при различии в скоростях движения ионов возникнет градиент электрического потенциала, который и определяется как диффузионный. В стеклянных мембранах, в отличие от собственно ионитовых, практически в течение всего срока существования электрода остается незатронутым этим процессом слой в толще мембраны [10—12]. Поэтому здесь имеется два слоя (прилегающие к наружному и внутреннему растворам), в которых потоки ионов Ме направлены из толщи мембраны к ее поверхности, а ионов Н в обратном направлении. Таким образом возникает градиент потенциала в том и другом поверхностном слое мембраны, а в толще мембраны его нет. [c.305]

Чтобы по возможности строго судить, соответствуют ли изменения потенциала стеклянного электрода функции натриевых электродов, были приняты во внимание изменения коэффициентов активности ионов натрия -в растворах. Значения последних принимались численно равными средним коэффициентам активности электролитов, в которые входят ионы натрия. Расчеты показали, что зависимость потенциала стеклянного электрода от логарифма активности ионов натрия в растворе приближается к линейной. Однако рассмотренная выше нормировка коэффициентов активности ионов была принята произвольно, а поэтому доказательство натриевой функции стеклянных электродов, данное в этой работе, не может считаться термодинамически строгим. К тому же в работе Б. П. Никольского и Т. А. Толмачевой, как и во всех других упомянутых работах, не учитывалось изменение диффузионных потенциалов. [c.321]

Многими работами показано, что в растворах, где стеклянные электроды не проявляют себя как водородные электроды, потенциал их может зависеть от концентрации ионов щелочных металлов. Характер этой зависимости в общем согласуется с предположением о появлении у стеклянных электродов при определенных условиях функции металлических электродов. Но это предположение не было проверено достаточно точным и строгим экспериментальным методом. В работах по исследованию натриевой функции стеклянных электродов не было произведено непосредственное сравнение поведения стеклянных и натриевых электродов. Также не сравнивалось поведение в растворах стеклянных и других металлических электродов. В этих работах обычно использовались элементы с диффузионными потенциалами, что помимо неопределенности, вносимой изменением этих потенциалов при переходе от одних растворов к другим, не позволяло производить достаточно строгие расчеты с использованием коэффициентов активности электролитов. В большинстве работ изменения коэффициентов ак тивности и не учитывались. [c.321]

Диффузионный потенциал и потенциал асимметрии стеклянного электрода могут зависеть от температуры, но, вероятно, незначительно. [c.348]

Если желательно измерить pH с точностью, большей, чем 0,01 ед. pH, то необходимо обратить особое внимание на а) регулирование температуры, особенно поддержание одинаковой температуры в гальваническом элементе б) на составляющую стеклянного электрода в э.д.с. элемента, которая меняется в зависимости от взятых электродов (см. главу X) в) на изменение диффузионного потенциала. Изменения, приписываемые остаточному диффузионному потенциалу, проявляются тогда, когда стандартный и исследуемый растворы содержат различные виды ионов и имеют разную ионную силу. Например, при 38° С наблюдается кажущееся расхождение на 0,01 ед. pH между стандартными фосфатным (1 1) и 0,01 т боратным буферными растворами (см. стр. 86). Эти данные иллюстрируют трудности, которые возникают при определении значений pH с использованием лучших современных приборов. [c.356]

Можно получить точные и воспроизводимые значения pH в условиях, когда температура, при которой производятся измерения, ниже окружающей (комнатной). pH щелочных буферных растворов заметно чувствительнее к изменениям температуры, чем pH кислых растворов. Чувствительность к колебаниям температуры, ошибки стеклянного электрода в щелочной области и меняющийся диффузионный потенциал приводят к тому, что измерения при высоких pH менее точны, чем в области, близкой к нейтральной. [c.356]

Но не все измерения со стеклянным электродом были выполнены при помощи описанной установки. В устройстве, использованном в предварительных измерениях, кран заменили маленьким стаканом или конической колбой, из которой измеряемый раствор засасывали в стеклянный электрод и при помощи которой осуществлялось соединение с каломельным электродом через агаровый мостик, насыщенный хлоридом калия. Такое устройство удобно применять в случае, когда необходимо провести потенциометрическое титрование, но менее выгодно, когда (как в больщинстве измерений настоящей работы) требуется измерить pH в заранее приготовленном растворе. Установка, приведенная на рис. 3, имеет также то преимущество, что в этом случае диффузионный потенциал устанавливается лучше, чем с агаровым мостиком. Для одного измерения со стеклянным электродом обычно требовалось 10 мл раствора, хотя из них только половину использовали для наполнения электрода, остальную часть применяли для предварительного промывания электрода. [c.118]

Показано, что суммарный потенциал стеклянной мембраны возникает за счет двух источников. Во-первых, из-за различия потенциалов на поверхностях раздела фаз, связанного с ионообменными процессами на внутреннем и внешнем гидратированных гелевых слоях, находящихся в контакте с водой. Во-вторых, из-за диффузионных потенциалов схожих с жидкостными диффузионными потенциалами, которые обусловлены различной подвижностью протонов и ионов лития (или других катионов щелочных металлов) внутри внутреннего и внешнего гидратированных гелевых слоев. Однако, если протоны полностью насыщают все ионообменные центры, на обеих поверхностях гидратированных гелевых слоев, как и должно быть в правильно функционирующем электроде для определения pH, и если обе поверхности гелевых слоев идентичны по своим физическим характеристикам, то два диффузионных потенциала должны компенсироваться. Тогда суммарный потенциал стеклянной мембраны будет представлять собой сумму двух потенциалов на поверхностях раздела фаз Е и Е2, показанных на рис. 11-4, т. е. [c.374]

Каждая вертикальная черта здесь означает поверхность раздела фаз, на которых появляется потенциал. Поэтому э. д. с. этого гальванического элемента состоит из пяти частей 1) потенциала электрода серебро-хлорид серебра 2) потенциала на поверхности раздела фаз между хлористоводородной кислотой внутри стеклянного электрода и внутренней стенкой стеклянной мембраны 3) потенциала на поверхности раздела фаз между внешней стенкой стеклянной мембраны и раствором с неизвестным pH 4) жидкостного диффузионного потенциала между раствором с неизвестным pH и насыщенным раствором хлорида калия каломельного электрода и 5) потенциала насыщенного каломельного электрода. [c.375]

Поскольку состав раствора внутри стеклянного электрода остается постоянным, а потенциал насыщенного каломельного электрода фиксирован, первый, второй и пятый источники возникновения потенциала которые перечислены выше, постоянны. Любой сдвиг в измеряемой э. д. с. гальванического элемента при перенесении растворов проб с различным pH в сосуд для измерения следует отнести за счет трех эффектов, небольших изменений в жидкостном диффузионном потенциале и потенциале асимметрии и, что более важно, изменений в потенциалах на поверхности раздела фаз между наружной стенкой стеклянной мембраны и раствором неизвестной пробы.. [c.376]

Недостатком заполненного электрода является наличие диффузионного потенциала, величина которого в неблагоприятных условиях может достигать 30 мв, что значительно искажает показания рН-метра. В растворах, содержащих большое количество растворенных солей, величина диффузионного потенциала обычно не превышает 5—10 мв. При этом в паре со стеклянным электродом типа 5079 заполненный хлоросеребряный электрод типа 5268 обеспечивает точность измерения порядка 0,2—0,3 pH. Таким образом, использование заполненного электрода наиболее целесообразно при контроле pH производственных сточных вод, обладающих, как правило, высоким солесодержанием. Достоинством этого электрода по сравнению с проточным является простота конструкции применяемого с ним датчика и отсутствие необходимости в частом пополнении запаса раствора хлористого калия. [c.21]

Трудности, связанные с применением стеклянного электрода для измерения истинных значений pH, отчасти обусловлены невозможностью установления с абсолютной точностью величины Е , а отчасти — пренебрежением диффузионным потенциалом на границе между отделениями II и III. Стандартный потенциал Е в принципе мог бы быть вычислен, если бы была известна величина а , которую можно определить, пользуясь элементом Харнеда (см. 9.7), а также величина которую нельзя определить опытным путем, но можно рассчитать теоретически для случая разбавленного раствора. [c.183]

В ряде поздних работ в дополнение к обычным стеклянным электродам, заполненным водным раствором, использовались модифицированные стеклянные электроды с внутренними нево д-ными растворами. Было найдено, что потенциал стеклянного электрода, заполненного растворами в ДМФ, изменяется на 59 мВ при изменении pH на единицу как в хлорной кислоте, так и в буферах, приготовленных из салицилата натрия и салициловой кислоты или 2,6-дихлор-4-нитрофенола и его тетрабутилам-мониевой или натриевой соли. Диффузионный потенциал солевого моста (0,01 М раствор перхлората тетрабутиламмония в ДМФ), очевидно, зависит от природы и концентрации катиона в растворе. Для учета этого эффекта вводится специальная поправка [217]. [c.218]

В самом инструментальном определении pH нет ничего такого, что ограничивало бы опытные значения pH только водными растворами. Стеклянный электрод, часто используемый в гальваническом элементе (1) вместо водородного, обладает удовлетворительной чувствительностью к ионам водорода во многих неводных или смешанных с водой растворителях. Если применяются водные электрод сравнения и солевой мост, то, несомненно, диффузионный потенциал между водным солевым мостом и неводным или смешанным с водой раствором является большим. Но, как показывает опыт, до тех пор, пока сохраняется неизменным состав растворителя, он часто мало чувствителен к кислотности испытуемого раствора [2, 3]. [c.307]

Для того чтобы успешно использовать рН-метр, снабженный обычными продажными электродами, для определения относительной кислотности в любой данной среде, необходимо не только убедиться в чувствительности стеклянного электрода, но и, кроме того, показать постоянство диффузионного потенциала [2]. [c.341]

Водным контрольным раствора.м, по которым стандартизируют стеклянный электрод рН-метра, были приписаны значения pH (8), основанные на стандартном контрольном состоянии и условии для активностей, подобном условию, приведенному в уравнении (36). Если бы не было неопределенного остаточного диффузионного потенциала Е , то этот практический гальванический элемент позволял бы определять активности иона водорода по условной шкале, отнесенной к тем стандартным растворам, по которым гальванический элемент был отрегулирован перед измерениями. Поэтому инструментальные значения pH, определенные в неводных или смешанных растворителях, формально могут быть выражены в единицах р/ н относительно стандартного состояния в воде следующим образом [c.342]

Теория потенциала стеклянного электрода (всесторонне этот вопрос обсуждается в книге [4]). Потенциал, возникающий на поверхности стеклянной мембраны, складывается из граничного и диффузионного потенциалов. В идеальных условиях только первый из них зависит от pH. [c.428]

Гутманн и Шёбер [4] для отделения неводного растворителя от электрода сравнения, содержащего воду, рекомендуют специальную мембрану (стеклянная пористая перегородка, наполненная жидким стеклом), которая имеет незначительное омическое сопротивление и по крайней мере в течение 24 час препятствует заметному смешению водной и неводной фаз. Плесков [5] предложил метод нахождения значений нормальных потенциалов, не содержащих ошибки, обусловленной появлением диффузионного потенциала. Он исходил из предположения, что ионы НЬ и Сз" " практически не сольватируются и значения их нормальных потенциалов в большинстве растворителей равны между собой. Влчек [6] распространил эти представления на область полярографических исследований. Однако так как во многих средах очень трудно определить значения гютенциалов полуволн ионов рубидия и цезия, то в качестве потенциала сравнения он [б] предлагает использовать величину потенциала полуволны восстановления ионов калия, для которого, как предполагали, также характерна незначительная степень сольватации. [c.437]

Используя измерения с помощью стеклянного электрода в пикратном и 1,3-дифенилгуанидинном буферах в сочетании с данными по константам диссоциации незаряженных частиц, полученными из кондуктометрических и спектрофотометрических измерений, удалось определить константу автопротолиза ацетонитрила (3-10 27) Нернстовский наклон (зависимость от pH, которая рассчитывалась из известных констант диссоциации буферных растворов) колебался между 59 и 63 мВ, однако более высокие значения наклонов (как и в рассмотренном выше случае ДМСО) могли быть обусловлены изменениями диффузионного потенциала солевого моста [86]. [c.217]

Потенциалы фи.к.э и фAg/Ag l не зависят от изменения pH анализируемого раствора. Изменение разности потенциалов в этой ячейке зависит только от чувствительности стеклянной мембраны к pH. Наличие двух элёктродов сравнения обеспечивает возможность измерения разности потенциалов между внутренней и внешней поверхностью мембраны. При измерениях потенциал внутренней поверхности стеклянной мембраны остается практически постоянным, а потенциал внешней поверхности зависит от pH анализируемого раствора. Прохождение тока через стекло связано с ионно-обменным взаимодействием ионов водорода и щелочных металлов. Стеклянная мембрана функционирует как электрод только при условии, если она гидратирована. Сухой стеклянный электрод теряет свою чувствительность к ионам водорода, но после выдерживания его в течение нескольких часов в воде чувствительность восстанавливается. Поверхность мембраны покрыта гидратированным слоем геля кремниевой кислоты. На внутреннем и внешнем слоях геля возникает так называемый диффузионный потенциал. При идентичности обоих слоев геля и равных значениях pH в стандартном и анализируемом растворах диффузионные потенциалы равны, но противоположны по знаку. Их суммарный потенциал равен нулю. В реальных условиях суммарный потенциал отличается от нуля — потенциал асимметрии. При измерениях pH систематически градуируют стеклянный электрод по стандартным буферным растворам с известным pH. [c.109]

Более обширное исследование катионных стеклянных электродов в пропиленкарбонате, ацетонитриле и ДМФ было выполнено Мак-Клюром и Редди [292]. Нернстовские наклоны 53—59 мВ (рис. 3) были получены в интервале концентраций от до 10 2 М (где поправки на коэффициенты активности и диффузионные потенциалы малы) для ионов К и N3" (фоновый электролит 0,1 М Ви4НС104). Отрицательные результаты получены для ионов и Ыа+ в ДМФ по-видимому, эти ионы реагируют с остаточными аминами. До проведения измерений электроды пропитывались в течение 24 ч в растворах соответствующих (исследуемых) солей, причем в каждом растворителе использовались различные стеклянные электроды. По отношению к катионам щелочных металлов наблюдалась очень плохая селективность, что согласуется с результатами наблюдений Бодена [43]. Потенциал электрода достигает равновесного значения (с точностью до 1 мВ) в течение 5—10 с, что гораздо меньше соответствующего времени для чувствительных к ионам водорода стеклянных электродов в апротонных растворителях. При хранении стеклянного электрода в течение 6 мес в пропиленкарбонате, содержащем 10 М ионов не было обнару- [c.220]

В частности, заключая рассмотрение обобщенной теории, следует отметить, что, как и в случае простой теории, ее уравнения для межфазной разности потенциалов необходимо дополнить соответствующими выражениями для градиента диффузионного потенциала внутри мембраны электрода. Только в этом случае м ржет быть получено достаточно полное уравнение для потенциала стеклянного электрода. Однако в настоящее время это сделать трудно, так как при выводе выражения для диффузионного потенциала следует учесть предпо-држения, которые принимаются в обобщенной теории (неполная диссоциация ионогенных групп, различная прочность связи ионов в разных группах и т. д.). Здесь мы имеем в виду, что требуется соответствующая детализация механизма переноса ионов в стекле с учетом отмеченных положений. Формальное же объединение уравнений обобщенной теории с выражением для диффузионного потенциала (18), полученным без учета этих положений, как несложно показать, приводит опять лишь к уравнениям вида (9) или (22). Следовательно, на Йути дальнейшего развития теории имеются вполне определенные трудности, но Их не следует и переоценивать, Эйзенманом [1, стр, 172], в частности, показано, что в общем изменении потенциала стеклянного электрода вклад, вносимый изменением диффузионного потенциала, заметно меньше вклада, связанного с изменением межфазной разности потенциалов. [c.318]

Первые указания на возможность получения таких стекол путем введения в них АЬОз мы встречаем в работе Юза Щ. В работах Горовица с сотрудниками [3, 4] и Шиллера [5] исследовано, среди других стекол, электродное поведение мягкого термометрического стекла Иена 59 состава NaBAl-U 1103 . В этих работах подробно изучена зависимость потенциала стеклянного электрода от концентрации ионов щелочных и некоторых других металлов. Было замечено, что десятикратное изменение концентрации ионов щелочных металлов при определенных условиях может изменять потенциал стеклянного электрода по отношению к каломельному электроду на 50—55 мв. Действительно, если не принимать во внимание изменения коэффициентов активности ионов в растворах и диффузионных потенциалов элементов, то при наличии функции металлических электродов десятикратное изменение концентрации соответствующих ионов должно вызывать соответственно формуле Нернста изменение потенциала электрода на 58,1 мв (при 20° С). Как видно, расхождение между опытными и теоретическими данными не очень большое. Это и послужило основанием для предположения о наличии функции металлических электродов у стекла. Тем не менее, опыты Горовица и Шиллера не являются строгим доказательством этого предположения, на что, в частности, указывалось в монографии Дола [6]. [c.320]

За последнее десятилетие потенциометрический метод измерения pH благодаря удобству и точности получил широкое применение как в исследовательской практике, так и в технике, почти совершенно вытеснив колориметрический метод. Этому способствовало появление стеклянного электрода и совершенных измерительных устройств, позволяющих измерять э. д. с. при сопротивлении цепи в несколько сотен мегом. Стеклянный электрод является наиболее универсальным, так как дает возможность измерять в широком диапазоне активность водородных ионов в растворах практически любого химического состава, и в том числе содержащих органические окислители и восстановители. Исключение составляют лишь растворы, содержащие соединения фтора. Свойства стеклянного электрода хорошо изучены экспериментально, но строгого теоретического обосновггния пока еще не получили. В настоящее время наиболее обоснованными считаются теории Б. П. Никольского и М. Дола [4, 5]. Стеклянный электрод отличается от д >угих электродов тем, что его потенциал возникает не вследствие окислительно-восстановительных процессов, а, вероятнее всего, в результате диффузионных явлений, протекающих а границе фаз. [c.11]

Водородный электрод нередко заменяют другим, чувствительным к ионам водорода электродом, например стеклянным — более удобным и универсальным. На приведенной диаграмме гальванического элемента граница соприкосновения двух жидкостей отмечена вертикальной линией. В качестве электродов сравнения можно применять несколько электродов, но наиболее широко используется каломельный электрод ртуть—хлорид одновалентной ртути, а в качестве солевого моста — концентрированный раствор хлорида калия. Хотя потенциал водородного электрода определяется активностью ионов водорода ан, необходимо также учитывать зависимость диффузионного потенциала от активности и подвижности всех ионов, на.ходящихся в растворе. Поскольку этот последний эффект по своему характеру является вторичным и его трудно или даже невозможно оценить, диффузионный потенциал часто сводят к постоянному низкому значе- [c.306]

Полного удовлетворительного объяснения действия стеклянного электрода в качестве обратимого водородного электрода до сих пор нет . Возможно, что ионы водорода в растворе до некоторой степени обмениваются с ионами натрия на поверхности стеклянной мембраны. В результате с каждой стороны стеклянной мембраны устанавливается потенциал, подобный диффузионному потенциалу. Если никакие ионы, кроме ионов водброда и связанных с ними молекул воды, не могут войти в стекло, то изменение свободной энергии при переносе 1 грамм-иона водорода из раствора по одну сторону мембраны, где активность ионов водорода равна, в раствор по другую сторону мембраны, где их активность равна выражается таким уравнением [c.478]

Для измерений в неводных растворителях пригодны также и гомогенные ион-селективные электроды. Речниц и Кенни [142, 143] исследовали поведение РЬ -селективного мембранного электрода (Орион 94-82) в метаноле, диметилсульфоксиде, 1,4-диоксане и ацетонитриле. Для того чтобы исключить при измерениях диффузионный потенциал на границе вода — неводный растворитель, который образуется при использовании электрода сравнения с водным электролитом, в качестве электрода сравнения был взят стеклянный катионообменный электрод (Бекман № 39047), т. е. измерения проводились методом дифференциальной потенциометрии. Твердая мембрана индикаторного электрода состоит из смеси PbS/Ag S. Электродная функция линейна и подчиняется уравнению Нернста в диапазоне концентраций РЬ от 10 до 10 г-ион/л в 20%-ном водном растворе метанола и примерно от 2-10 до 10 г-ион/л (с более крутым наклоном) в 50%-ном водном растворе метанола. Аналогичные результаты получены в смесях диметилсульфоксид — вода. [c.48]

Катионный электрод чувствует образовавщиеся ионы аммония так же, как при определении pH стеклянный электрод чувствует ионы водорода. Потенциал электрода измеряют через промежутки времени Дг, достаточные для того, чтобы диффузионный процесс достиг стационарного состояния. [c.154]