Полиены, поглощение в области

Абсорбционная спектроскопия парамагнитного резонанса является методом, который может быть применен к молекулам, содержащим атомы или ионы с неспаренными электронами. Магнитные моменты здесь примерно в 2000 раз больше ядерных магнитных моментов и поэтому вызывают поглощение энергии в микроволновой области (обычно в области длин волн от 4 до 1 см). Это приводит к изменению ориентации магнитного момента при переходе из одного разрешенного положения в другое. Истинная поглощенная частота зависит от магнитного поля, и, следовательно, путем изменения поля поглощение может быть определено по некоторой микроволновой частоте. [c.197]

В связи с этим в условиях слабого поля поглощение носит резонансный характер, т. е. наблюдается лишь в области резонансной частоты и при этой частоте максимально. [c.52]

Сделаем некоторое общее замечание, имеющее существенное значение. Несмотря на оговорки, согласно которым рассматривалось отражение от прозрачного кристалла при широком фронте падающей плоской волны, в действительности в приведенной трактовке неявно предполагалось, что отражающий кристалл является достаточно толстым. В таком случае, даже при сколь угодно малом поглощении, волновые поля в областях I и III, распространяясь в глубь кристалла, полностью затухают. [c.185]

Сплошные кривые на рис. 53, а отвечают положительным значениям а для первого поля в области I (7.58а) и второго поля в области III (7.58г). Коэффициенты поглощения для дополнительных полей, представленные на рис. 53,а штриховыми кривыми, являются отрицательными и относятся соответственно ко второму полю в области I (7.586) и первому полю в области III (7.58в). На шкале относительных величин рис. 53,а они окажутся значительно выше рассмотренных ранее значений и [c.192]

Остановимся на характерных чертах кривой изменения поглощения в пределах максимума, представленной на рис. 53, б. Что касается областей I и III, то здесь можно отметить сходство с кривой на рис. 53, а. Существенно также, что как в этих областях, так и в целом, несмотря на наличие симметричного отражения, максимум сохраняет свою асимметричную форму. Аномальное поглощение в области I и аномальное проникновение волнового поля в области III можно связать с анализом фазовых соотношений между проходящей и дифрагированной волнами в кристалле (см. рис. 52). Там было указано, что в области I благодаря совпадению фаз максимумы полного волнового поля лежат на атомных плоскостях, а в области III, ввиду сдвига фаз на я, максимумы лежат между атомными плоскостями. [c.193]

Предельные углеводороды. Возможность количественного структурногруппового анализа по спектрам поглощения в ближней инфракрасной области впервые была показана Розе в 1938 г. Интенсивности полос обертонов валентных колебаний связи углерод — водород были измерены для ряда к-парафинов, разветвленных парафинов, нафтенов и ароматических соединений. Ввиду того, что ни одна из этих полос не разрешается пол- [c.330]

Перед получением спектров поглощения в ультрафиолетовой области независимо от того, насколько тщательно образец углеводорода был полу- [c.500]

Принято считать работу, производимую системой, положительной, а работу, совершаемую над системой, — отрицательной. В отношении знака теплоты нет единого подхода. В термодинамике принято считать теплоту, выделенную системой — отрицательной, а теплоту, поглощенную системой, — положительной. В химии и некоторых других областях науки, наоборот, поло- [c.85]

По мере увеличения числа атомов хрома у полихромата происходит изменение окраски соли от желтой у Сг04 , через красно-оранжевую у СггО к красной у СгзОю и красно-коричневой у r4Oi3 . Попытайтесь объяснить причины этого явления. Сопоставьте энергии поглощения областей спектров и сделайте выводы об энергетическом состоянии ионов (предполагается, что имеет место снижение энергии расщепления в тетраэдрическом поле лигандов при усложнении состава иона). [c.206]

Ц. о. могут быть разрушены при наф. (термич. обесцвечивание) или воздействии света, соответствующего спектральной области поглощения самих Ц. о. (оптич. обесцвечивание). Под действием тепла или света один из носителей заряда, напр, электрон, освобождается из захватившего его дефекта и рекомбинирует с дыркой. В кристаллах галогенидов щелочных металлов F-центр обусловливает селективную поло поглощения колоколообразного вида, обычно в видимой области спектра, смещающуюся для кристаллов с одинаковыми анионами (катионами) и разными катионами (анионами) в сторону длинных волн при увеличении ат. м. катиона (аниона). Напр., в Na l F-полоса имеет максимум поглощения в синей области спектра (А, 465 нм) и цвет кристалла - желто-коричневый, в КС1 - в желт -зеленой области (А, 563 нм) и кристалл выглядит фиолетовым. [c.343]

До настоящего времени спектроскопические исследования наиболее полно были проведены для изучения производных пиридина и хинолина. Было установлено, что наличие в цикле гетероатома не сопровождается появлением определенной характеристичной полосы поглощения, поэтому обычно анализируют полось[ поглощения, связанные с внеплоскостными деформационными колебаниями групп С—Н бензольных колец. В этой области в спектрах пиридина и хинолина проявляются полосы поглощения, близкие по частотам полосам поглощения соответствующих гомологов бензола и нафталина. Для производных бензола и нафталина было установлено, что главным фактором, определяющим частоту этих колебаний, является число незамещенных атомов водорода в цикле и что частота полос определяется в основном положением, а не природой заместителя. В производных пиридина и хинолина гетероатом рассматривается как заместитель в кольце. [c.91]

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) основан на поглощении энергии переменного электромагнитного поля определенной частоты ядрами (протонами и др.), помещенными в постоянное магнитное поле [5]. Другими словами, ЯМР обусловлен резонансными переходами между уровнями магнитной энергии атомных ядер во внешнем магнитном поле в области радиочастот (1-500 МГц). Сигналы ЯМР были впервые получены в 1945 г. Блохом на протонах воды и Пурселлом на протонах парафина за это открытие они были в 1952 г. удостоены Нобелевской премии. Метод ЯМР выгодно отличается от других методов исследования тем, что не требует непосредственного контакта с образцом, не вносит абсолютно никаких возмущений в исследуемые объекты, является экспрессным [6]. [c.251]

Локальная диэлектрическая проницаемость каждого йз элементов объема колеблется вокруг некоторого среднего значения вл, одинакового для всех элементов объема раствора. Среднее значение локальной днэлектрической проницаемости бл — это диэлектрическая проницаемость раствора в состоянии равновесия при допущении, что в нем флуктуации отсутствуют, т. е. свойства раствора во всем объеме совпадают с их средними локальными значениями. Именно эти предположения и вводятся в теории статической диэлектрической проницаемости е,, Онзагера и теории деформационной диэлектрической проницаемости е =, приводящей к уравнению Клаузиуса—Мосотти. Поэтому уравнения Онзагера и Клаузиуса—Мосотти фактически дают возможность вычислить среднюю локальную диэлектрическую проницаемость жидкостей в статических и соответственно (если речь идет о полярных жидкостях) в высокочастотных полях, за областью поглощения, обусловленного ориентационной поляризацией молекул. [c.147]

Концевую метилиденовую группу (=СН2) наблюдают в самом сильном поле в области олефинов. Если в молекуле имеется сопряженная система, то дезэкранирующее действие на поглощение концевой метнлиденовой группы могут оказывать весьма удаленные группы. Несколько примеров подобного влияния приведено ниже (м. д. относительно ТМС) [c.239]

Для приписаппя индольным алкалоидам конформаций нри С-З использовался также ядерный магнитный резонанс [279, 280]. По-видимому, только экваториальный 3-водородпый атом вызывает сдвиг сигнала в область более слабого поля из области поглощения насыщенных С — Н-связей (приблизительно 6,88т) [279, 280]. Сигнал экваториального 3-водородного атома обычно паб.лю-дается около 5,55т. [c.388]

Методы определения поглощения света, основанные на измерении различий между количеством падающего света и количеством света, прошедшего через объект, а также отраженного и рассеянного им, обсуждаются в гл. III. Если при определении спектров поглощения с помощью этих методов используются узкие спектральные полосы падающего света, то полученные результаты выражают действительное поглощение данного объекта—листа, суспензии клеток или суспензии изолированных хлоропластов. Однако объяснить эти спектры, исходя из оптических свойств отдельных пигментов, чрезвычайно трудно. Особенно трудно интерпретировать спектры поглощения листьев. Проникающий в лист свет проходит через неоднородную среду. Сначала он отражается и преломляется клеточными стенками, особенно в листьях наземных растений, у которых межклетники заполнены воздухом затем он рассеивается множеством внутриклеточных частиц разной величины, обладающих разными показателями преломления. Следовательно, пути света в листе различны и длина их неизвестна. Часть света может вообще не попасть в хлоропласты, тогда как другая часть пройдет через несколько пластид или даже несколько раз через один и тот же хлоропласт. Для суспензий одноклеФочных водорослей или хлоропластов эта неопределенность длины оптического пути меньше, но и в этих случаях она довольно значительна. Известно, что резкое изменение показателя преломления приводит к рассеянию части света. Рассеяние на поверхности клеток водорослей, являющееся результатом различия в показателях преломления их стенок и воды, можно почти полностью исключить, суспендируя клетки в концентрированном растворе белка, показатель преломления которого близок к показателю преломления клеточных стенок [10]. Рассеяние внутри клеток может быть более значительным вследствие того, что рассеивающие свет частицы в этом случае меньше, а также из-за присутствия пигментов. При наличии очень мелких частиц, диаметр которых меньше длины волны света, величина рассеяния обратно пропорциональна четвертой степени длины волны (релеевское рассеяние). Это в высшей степени избирательное рассеяние особенно сильно увеличивает среднюю длину пути коротковолнового света. Для бесцветных частиц больших размеров величина рассеяния в меньшей степени зависит от длины волны. Однако показатель преломления пигментов резко меняется в области их полое поглощения (аномальная дисперсия), вследствие чего [c.39]

Обратимся пока только к положительным значениям а в областях I и III. Как и следовало ожидать из анализа, проведенного в разделе 7.1, положительные знаки относятся к первому полю в области и ко второму полю в области III. При этом если принять 2 8 osv 0, то ]> Таким образом, возникает асимметрия профиля максимума при отражении от поглощающего кристалла. Вблизи границы области полного отражения при значениях угловой функции Уг 1 величина коэффициента поглощения меньше значения (Т , отвечающего другой боковой стороне максимума. С увеличением угла отклонения, т. е. с возрастанием /г выражениях (7.58), относительный вес первого слагаемого в фигурных скобках возрастает и все выражение асимптотически приближается к величине [г/уо- Если 2С8 х osv < 0, то области I и III имеют обратные отношения коэффициентов а. Для более детального исследования области III с меньшим поглощением определим дифференцированием по выражения (7.58) минимум функции и соответствующие аргументы [c.189]

Это изменение цвета обязано усилению поля лигандов в ряду OHj—NH3—еп, вызывающему смещение полосы поглощения из далекой красной в среднюю красную область спектра. (Максимум поглощения иона [Си(ОН2)бР " наблюдается при 800 нм, а у [Си(ЫНз)4(ОН2)2] " — при 600 нм). С другой стороны, USO4 бесцветен, так как поле иона 50Г настолько слабое, что d— -переходу отвечает поглощение в инфракрасной области. [c.628]

Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

В спектрах сложных смесай достаточно четко проявляются резонансные поглощения атомов С в насыщенных (10—50 м. д.) и ароматических (100—150 м. д.) структурах. К сожалению, эти полосы полностью перекрывают сигналы атомов С, соседствующих с атомами 8 и N [214, 215, 243]. Атомы О заметно сМещаюг области резонанса соседних С-атомов в более слабое поле, так что, алифатические и алициклические атомы в связях С—О — поглощают при 65—80 м. д., ароматические атомы С, замещенные группами ОН или ОК,— при 150—160 м. д., а атомы С в карбонильных группах — при 160—220 м. д. Предпринимались попытки детализации структурно-группового анализа нефтяных фракций на основе ЯМР С с раздельным определением первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов С, а также замещенных и незамещенных С-атомов, входящих в состав ароматических систем [69]. Однако обоснованность такого подхода к анализу [c.31]

На этом явлении и основан метод ЭПР при постоянной частоте электромагнитного излучения и медленном изменении внешнего магнитного поля регистрируется изменение поглощаемой в образце мощности. В применяемых спектрометрах ЭПР автоматически регистрируется интенсивность поглощения или ее производная как функция напряженности статического магнитного поля. Обычно в спектрометрах ЭПР при напряженности Я = 3200Э (1Э (эрстед) = [1000/4п]А/м) явление резонанса наблюдается при частоте излучения ч 9000 мГц (>. = 3 см), т. е. в радиочастотной области (радиоспектроскопия). По интенсивности полосы в спектре ЭПР можно судить о концентрации частиц с неспаренными спинами электронов в веществе. [c.148]

Исследование строения ароматических углеводородов в УФ-области спектров поглощения привело к следующим результатам. Моноароматические углеводороды представлены три- и тетра-замещенными гомологами бензола (замещение кольца в положениях 1,2,4 1,3,5 1,2,4,5 и 1,2,3,5) найдены также полй-алкилзамещенные инданы. Углеводороды с несколькими ароматическими кольцами состояли из двух- и трехзамещенных гомоло- [c.366]

В спектре ПМР продукта П область поглощения метильных протонов содержит три сигнала с отношением интенсивностей 1 1 3,2 (рис. в). Область фенильных протонов состоит из сложного мультиплета в слабом поле и дублета в сильном поле (I = = 8 Гц). Отношение интенсивностей.сигналов метильных ифениль-ных протонов равно 3. Из некратного соотношения интенсивностей сигналов метильных групп следует, что продукт II не является индивидуальным. На основании детального сравнения приведенных на рисунке спектров мы предполагаем, что продукт II является смесью, содержащей 30% 2, 3, 7, 8- и 70 % 1, 2, 7, 8-тетраметилтиантрена. [c.215]

Растворимая в хлороформе часть продукта представляет собой в основном смесь карбоновых кислот. По сравнению с исходными асфальтенами наблюдается резкое увеличение интенсивно--сти поглощения карбонильных групп при 1710 см В спектрб ПМР отсутствует сигнал в области 6—8 м.д., соответствующий водороду ароматических колец, но присутствует сигнал метиленовых групп, смещенный в сильное поле, что, очевидно, свидетельствует о расположенпи метильной группы в непосредственной близости от карбоксилов. Это предположение хорошо подтвердилось данными газохроматографического анализа смеси метиловых [c.140]

В Ж-спектрах образца НЦШ, промотированного 2 мае. оксидом цинка, после адсорбции Ру в области частот I40U-I600 см" вместо полосы поглощения 1449 см" , характерной для адсорбции Ру на де-катионированном образце НЦШ, появляется полоса поглощения 1453-1456 см . В [4,5,7] эту полосу поглощения относят к пиридину, координационно-связанному с катионами элемента-модификатора. Положение данной полосы определяется природой катиона, а сдвиг в высокочастотную область спектра вызван увеличением напряженности электростатического поля и силы апротонных кислотных центров. [c.141]

На рис. 42 представлены спектры, которые были полу-чены спектрографированием отдельных кристаллов 2п5 и 2п8 — Си-кристаллофосфора при помощи ультрафиолетового микроскопа. Мы видим, что эти спектры существенно отличаются друг от друга. В спектре чистого сульфида цинка фундаментальная полоса поглощения, не доходя до длин волн видимого света, круто спадает (рис. 42,а). В спектрах же кристаллофосфора, содержащего 0,01 и 0,1% меди, она наращивается, начиная с места обрыва, продолжается в области длинных волн и захватывает синий и зеленый участки спектра видимого излучения (рис. 42, б). Чистый сульфид цинка, в спектре поглощения которого нет волн видимого света, не люминесцирует. Полученный же на его основе твердый раствор, содержащий наряду с атомами цинка некоторое количество атомов меди, распределенных случайным образом среди атомов серы, спектр которых захватывает волны синего и зеленого света, представляет собой кристаллофосфор, испускающий сине-зеленое излучение, хотя и несколько более длинных волн. Ясно, что последний имеет и ную электронную конфигурацию, чем чистый сульфид цинка, а отсюда и иной энергетический спектр. [c.123]