Тиофены оксиды

Дегидрирование сульфидов с высоким выходом тиофенов происходит при 300—500 °С, давлении 10 МПа над катализатором сульфидом рения, нанесенным на оксид алюминия [117]. [c.341]

В заключение следует привести реакцию, генетически связывающую три рассмотренных выше гетероцикла. Согласно реакции Юрьева, фуран можно превратить в пиррол или тиофен при пропускании смеси его паров с аммиаком или сероводородом над нагретым оксидом алюминия ( 450°С) [c.525]

Получение. Фуран, пиррол, тиофен — химическая переработка углеводов и другие методы. Они могут взаимо-превращаться при нагревании в присутствии оксида алюминия по схеме Юрьева [c.312]

Получите тиофен, исходя из ацетилена. Напишите для тиофена следующие реакции а) с серной кислотой (85%-ной) б) с азотной кислотой в уксусном ангидриде в) с иодом в присутствии оксида ртути (II). [c.46]

Тиофен последовательно подвергли следующим превращениям иодированию в присутствии оксида ртути (П), действию магния в среде безводного эфира, действию диоксида углерода, обработке соляной кислотой. Какое органическое соединение получилось [c.129]

Нахождение в природе В свободном виде в природе фуран, пиррол, тиофен не встречаются Система пиррола входит в состав молекул гемоглобина и хлорофилла Получение Фуран, пиррол, тиофен — химическая переработка углеводов и другие методы Они могут взаимо-превращаться при нагревании в присутствии оксида алюминия по схеме Юрьева [c.312]

Циклические сульфоксиды и сульфоны называют по гетероциклической номенклатуре как оксиды и диоксиды соответствующих -гетероциклов, например, Х -тиофен-1,1-диоксид. [c.200]

Роль тиофенов в нефтяных топливах (бензинах, реактивных, дизельных, котельных) аналогична роли аренов, снижающих полноту сгорания и ухудшающих экологические свойства топлив (образование сажи, оксидов серы в продуктах сгорания). Тиофены подвергаются лишь частичному гидрогенолизу при гидроочистке керосино-газойлевых фракций на нефтеперерабатывающих заводах. [c.724]

В работе [375] приведены доказательства протекания гидрогенолиза метилциклопентана не только на металлических центрах АПК — КО-150, но и за счет реализации карбоний-ионного механизма на носителе — оксиде алюминия. Для этой цели использован метод дезактивации металлических центров тиофеном, а также смешение исходного катализатора с дополнительной порцией носителя для повышения числа кислотных центров. Показано, что с увеличением дозы яда подавляется гидрогенолиз, но сохраняется дегидрирующая функция катализатора. [c.139]

Если учесть, что химическая активность оксида алюминия подавлена водой, то, как показано выше, адсорбция протекает за счет дисперсионного взаимодействия и образования водородных связей ОСС с гидроксильными группами. Взаимодействие с группами ОН в основном зависит от донорной способности атома серы и достаточно сильно различается для тиофенов и сульфидов, а длина заместителей оказывает незначительное влияние на это взаимодействие. В одном гомологическом ряду адсорбция определяется [c.80]

В дальнейшем Бреннер с сотр. распространили этот метод и на другие классы органических соединений, применив его для селективного поглощения спиртов, альдегидов, кислот, сложных эфиров и других соединений. Молекулярные сита СаЛ количественно адсорбируют пропан, н-бутан, н-шентан, н-гексан, этилен, пропилен, гексен-2, метанол, этанол, н-бутанол, уксусный, пропионовый и изовалериановый альдегиды, уксусную и про пионовую кислоты. Через колонку с молекулярными ситами СаЛ проходят изобутан, изонентан, 2,3-диме-талбутан, бензол, толуол, ксилол, циклопентан, циклогексан, изобутилен, 2-метилбутадиен-1,3, этилформнат, этилацетат, этилпропионат, ацетон, метилэтилкетон, оксид мезителена, метиленхлорид, хлороформ, изопро-панол, метилбутанол, диэтиловый и диизопропиловый эфиры, тиофен, оксид углерода, метан, диоксид азота, сероуглерод, кислород, азот, нитрометан. Молекулярные сита NaX поглощают все указанные соединения, за исключением газов (азота, кислорода, оксида углерода и метана). Молекулярные сита NaA поглощают только низшие члены гомологических рядов (метан, этилен, пропилен, метанол, этанол, пропанол). Характеристика адсорбционных свойств цеолитов приведена в табл. V-1. [c.147]

Летучие продукты, выделяющиеся при коксовании и образующие прямой коксовый газ (ПКГ) составляют до 15% от массы коксуемой шихты, или около 300 нм на тонну шихты. В состав ПКГ входят пирогенетическая вода, смесь высококипящих многоядерных и гетероциклических соединений — каменноугольная смола (КУС), ароматические углеводороды ряда бензола, нафталин, аммиак, соединения циана, сернистые соединения и, образующие после их отделения обратный коксовый газ (ОКГ), водород, метан, оксиды углерода (П) и (IV) и газообразные углеводороды различной природы. В ПКГ содержатся также в незначительных количествах сероуглерод S2, серок-сид углерода OS, тиофен 4H4S и его гомологи, пиридин 5H5N и пиридиновые основания. [c.174]

Сероводород. Природный и нефтяной газы, каменноугольный газ, широко используемые в промышленности и для бытового отопления, в качестве примеси содержат сероводород. В зависимости от источника получения газы могут также содержать в меньших концентрациях сероуглерод (СЗг), сероокись углерода, или карбо-нилсульфид ( OS), тиофен ( 4H4S) и меркаптаны (RSH), пиридиновые основания, цианистый водород, оксид углерода (И) и аммиак. Сероводород содержится также в- отходящих газах, образующихся при выпарке целлюлозных шелоков и в результате процессов обжига. Технологические и топочные газы, содержащие сероводород, коррозионно-активны при охлаждении ниже точки росы, обладают неприятным запахом, весьма нежелательны при производстве и термической обработке сталей и создают ряд других проблем. Поэтому сероводород и некоторые другие соединения необходимо удалять из этих газов. Некоторые муниципальные власти ограничивают содержание сероводорода в бытовом газе до 0,0115 г/м , хотя часто допускается концентрация 0,35—0,70 г/м . Для металлургических процессов обычно разрешают еще более высокие концентрации — до 1,15 г/м [310]. [c.142]

В гетероциклических системах различные положения тоже неэквивалентны и к ним применимы такие же правила ориентации, как и к другим циклическим системам. Замещение в фу-ране, тиофене и пирроле направляется главным образом в положение 2 и идет быстрее, чем в бензоле [64]. Пиррол особенно активен, его реакционная способность приближается к реакционной способности анилина и фенолят-иона. В случае пиридина [65] атака происходит не на само свободное основание, а на его сопряженную кислоту — ион пиридиния [66]. Положение 3 обладает наивысшей реакционной способностью, но общая активность пиридина значительно ниже, чем бензола, и аналогична нитробензолу. Однако в положение 4 пиридина можно вводить группы косвенным путем, проводя реакцию с соответствующим Н-оксидом пиридина [67]. [c.324]

Сера растворяется в очищаемом продукте и затем может вступать в реакцию с углеводородами, вновь образуя сероводород. Поэтому перед кислотной очисткой сероводород из очищаемого продукта следует удалить. При действии концентрированной серной кислоты на тиофен образуются тиофенсульфокислоты и оксид серы. [c.145]

В настоящее время доказана возможность протекания реакций циклоприсоединения по Дильсу — Альдеру к тиофено вому ядру [89, 90], однако этот процесс исследован недостаточно подробно. Особенно эффективны ацетиленовые диенофилы (схемы 37, 38), причем обычно реакция включает хелетропное удаление атома серы из первоначально образующегося нестабильного интермедиата, приводящее к образованию производного бензола (схема 37У. В некоторых случаях, в частности при участии енаминоподобных 3-аминотиофенов, преобладающим направлением присоединения является [2 + 2]-циклоприсоединение (см., например, схемы 38 [89] и 39 [90]), причем удается обнаружить каждый продукт в последовательной цепи перициклических процессов. Возможность образования полярных и неполярных интермедиатов проявляется в изменении направления циклоприсоединения в различных растворителях (см схему 39). Сам тиофен в реакции с тетрацианэтилен-оксидом (который является потенциальным 1,3-диполярным 4д -кар- [c.260]

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен образуются тиофенсульфокислоты и оксид серы. [c.398]

Получение тиофен-2-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой уже давно известно [15], однако использование комплекса пиридин-сульфотри-оксид, возможно, более удобный метод [16]. 2-Хлорсульфонилирование [17] и 2-тиоцианирование [18] также достаточно эффективны. [c.354]

Ярко выраженная тенденция тиофен-8,8-диоксидов вступать в реакции циклоприсоединения (разд. 14.1.2) в гораздо меньщей степени свойственна тиофен-8-оксидам. Тем не менее при окислении тиофенов л-хлорнадбензойной кислотой и трифторидом бора (без которого образуются 8,5-диоксиды) в присутствии диенофила можно вьщелить продукты [2 + 4]-присоединения [119]. Тиофены, имеющие объемные заместители в положениях 2,5 или 3,4, могут быть превращены в устойчивые 8-оксиды [120], которые вступают в реакцию циклоприсоединения, как показано ниже [121] [c.365]

Элиминирование 8-оксидов издигидробензо[с]тиофена успешно применяется, как и в случае изоиндолов, для получения бензо[с]тиофенов, в том числе и незамещенного бензо [с]тиофена [19, 29] [c.497]

В эту группу входят пятичленные ароматические гетероцик лы — пиррол, фуран и тиофен. Все три гетероцикла генетическ связаны друг с другом. Как показал Ю. К. Юрьев, переход между ними осуществляются при температуре около АОО °С присутствии оксида алюминия (катализатор). [c.276]

Ряд соединений уменьшает скорость гидрогенолиза тиофена на M0S2. Их влияние понижается в следующей последовательности циклопентадиен > этилен > сероводород >сероуглерод> >метан>оксид углерода [105] воздействие является обратимым за исключением случая с циклопентадиеном, который имеет молекулярные размеры аналогичные тиофену. Высказано предположение, что циклопентадиен адсорбируется по двухточечному механизму на тех же участках, которые активируют тиофен, и поэтому уменьшает его поверхностную концентрацию. [c.85]

Кроме того, в состав прямого коксового газа входят сероуглерод (СЗг) сероксид углерода (С05), тиофен ( 41-143) и его гомологи, легкие пиридиновые основания (0,4—0,6 г/м ), фенолы и др При обработке прямого коксового газа в аппаратуре цеха улавливания из него выделяются основные химические продукты коксования н образуется очищенный коксовый газ Он называется обратным, потому что часть его подается на обогрев коксовых печей, как бы возвращается обратно Обратный коксовый газ состоит в основном из неконденсирующихся в обычных условиях компонентов (На, СН , СО, СО2, N21 О2 и др ), а также остатков сероводорода, бензольных углеводородов, углеводородов и непредельного ряда, незначительных количеств оксидОв азота др Выход отдельных химических продуктов высокотемпературного коксования из 1 т сухой шихты колеблется в пределах, % [c.184]

Ароматический характер фурана выражен слабее, чем у других пятичленных гетероциклов в связи с высокой электроотрицательностью атома кислорода, наиболее прочно удерживающего неподеленную пару электронов. Поэтому фуран в некоторых реакциях ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение, т. е. вст упает в реакции присоединения, не характерные для ароматических соединений. Для него известны и реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Этим путем осуществляется превращение фурана в другие пятичленные гетероциклы — пиррол и тиофен — в присутствии оксида алюминия А ,0, при температуре 400—450 "С. Превращения пиррола и тиофена в этих условиях протекают в незначительной степени. Эти реакции открыты советским химиком Ю. К. Юрьевым. [c.361]

Пропускание смеси циклогексан--тиофен (10 1) при температуре 698 К и давлении 10 Па над осерненным катализатором с 3% кобальта и 8% молибдена на оксиде алюминия приводит лишь к слабому переносу водорода от донора к акцептору [27]. Повышение содержания кобальта в катализаторе резко уменьшает перенос водорода между молекулами циклогексана -и тиофена, что согласуется с данными [28, 29], а увеличение активности по отнощению к дегидрированию циклогексана путем введения в тот же катализатор хрома увеличивает скорость гид-рогенолиза тиофена. Опыты с пердейтероциклогексаном показали, что его дегидрирование предшествует гидрогенолизу тиофе-яа, т. е. в этом случае имеет место двухстадийный механизм. [c.103]

Для определения следов мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют оксид алюминия в качестве адсорбента. Для обезвоживания и удаления частиц сульфида железа(II) пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг оксида алюминия для хромографии с размером зерен 30—40 мкм и пробу энергично встряхивают 0,5 ч. Пробу фильтруют через мембранный фильтр № 5, к фильтрату добавляют 10 мг оксида алюминия, встряхивают 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют еще раз. В результате на фильтре накапливается 30 мг оксида алюминия, который промывают небольшим количеством н-гексана. Фильтр отсасывают досуха, оксид алюминия переносят в агатовую ступку, смешивают с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлоридом калия (4 1) и 50 мг смеси испаряют из канала угольного электрода в дуге постоянного тока силой 6 А. Спектр снимают на кварцевом спектрографе средней дисперсии через ступенчатый ослабитель. В качестве аналитической пары используют линию Аз 228,81 нм и фон. Для приготовления эталонов в смесь 600 мл бензола, не содержащего тиофенов, и 400 мл обычного бензина добавляют возрастающие количества раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Диапазон определяемых концентраций 5— 100 нг/мл. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с оксидом алюминия (по 10 мг) в фильтрате проб и эталонов практически весь мышьяк переходит в коллектор. Погрешность определения 20%, предел обнаружения мышьяка составляет 3—4 нг/мл [180]. [c.164]

Во второй главе представлены результаты исследований некоторых реакций окисления сульфидов, гидрирования и хлорирования тиофенов, тиилирования меркаптанов. Показана возможность получения на основе нефтяных сульфидов, тиофенов и меркаптанов би- и полифункциональных производных. Показан характер специфического взаимодействия индивидуальных ОСС различного строения с рядом адсорбентов растворителей, кислот и солей. Рассмотрены механизмы взаимодействия ОСС с поверхностями кремнеземов, оксидом алюминия и модифицированных кремнеземов. Систематизированы результаты работ по растворимости ОСС в типичных избирательных растворителях. Приведены данные о характере взаимодействия ОСС с азотнокислым серебром, о составе образующихся комплексов и влиянии температуры, растворителя, высаливателя и pH среды на комплексообразующую способность. Представлены также данные о взаимодействии ОСС различной структуры с Н2 504 и влиянии температуры, качества сырья на экстракционную способность и приводятся рекомендации по практическому применению процесса для извлечения ОСС из различных нефтяных дистиллятов. [c.4]

Характеристика тиофенов по числу колец с использованием метода селективного разложения сераорганических соединений приведена в работах [41—43]. Удалось деалкилировать [42] тиофены, а нетиофеновую серу разложить до сероводорода и тиолов при 450° С над оксидом алюминия. Остаточное содержание серы относили к тиофеновой. Метод применим и к высо-кокипящим дистиллятам. Основным недостатком этого метода является неполное разложение сульфидов [44], что может привести к завышению результатов определения тиофеновой серы. [c.12]

Получить более однородную поверхность адсорбента, блокировать активные центры, вызывающие превращения ОСС, можно путем изменения химической структуры поверхности оксида алюминия. Так, модифицирование оксида алюминия, предварительно прокаленного при 400°С, водой (2,5-3,0 мас.%) позволяет разделить на группы модельные и нефтяные смеси ОСС и углеводородов [125]. Использование более совершенного оборудования [172а] позволило провести на этом же адсорбенте определение времени удерживания ряда индивидуальных ОСС и установить возможность группового отделения тиациклоалканов, тиофенов и углеводородов, а также возможность разделения тиофенов и бензотифенов по числу циклов в молекуле. [c.47]

Подобный характер распределения структурных групп ОСС был получен при адсорбционном выделении концентратов ОСС из дистиллятов ярегской нефти. Однако наблюдается различие в количественном содер жании отдельных структурных групп. В дистилляте 290—410° С ярегской нефти относительные концентрации три- и полициклических тиофеновых структур — алкилпроизводнь1х дибензотиофена и цикланобензотиофена— выше, а конментрации алкилтиофенов ниже. В отличие от ярегской в усинской нефти содержится в три раза больше тиаинданов. По-видимому, это связано с различием нефтевмещающих пород и возможностью дегидрирования циклических сульфидов в производные тиофенов в присутствии оксидов металлов. [c.87]

Данные, полученные теми же авторами для более высококипящих углеводородов и полярных соединений [28], позволили установить (табл. 10), что на колонке, заполненной порасилом (10 мкм), насьпценные углеводороды (нормальные, разветвленные и циклические) элюируются перед ароматическими. Моноолефины элюируются с насыщенными, а диолефины — с ароматическими. Ароматические углеводороды имеют очень щи-рокие пределы удерживания, и потому их лучше элюировать обратной промывкой колонки. В эту же фракцию попадут и некоторые сернистые соединения (тиофен и его бензпроизводные). Полярные соединения, составляющие обычно группу смол, в этих условиях вообще не элюируются из колонки, и содержание их по данной методике определяют по разности. Асфальтены удаляют из образца перед разделением. Снайдер рассчитагх относительное удерживание на оксиде алюминия основных типов соединений, содержащихся в нефти [29]. В табл. 11 приведена относительная адсорбируемость ( 1) на оксиде алюминия некоторых классов углеводородов и сернистых соединений. Пртедены данные как для начальных членов ряда, так и для алкилзамещенных соединений, найденных во фракциях, выкипающих при температуре 316-538 °С. Эти данные впоследствии использовали при разработке методик определения группового состава нефтепродуктов. [c.55]

Производные тиофена обычно элюируются с углеводородами с тем же числом ароматических колец, т. е. тиофены с моно-, бензтиофены с би-ароматическими углеводородами и т. д. Как и в случае разделения ароматических углеводородов, на оксиде алюминия достигается более четкое разделение бензпроизводных тиофена, чем на силикагеле. Суммарное содержание алкил- и циклоалкилтиофенов можно определить методом линейной проявительной адсорбционной хроматографии [38], Содержание тиофенов, выделенных в смеси с углеводородами, оценивается по интенсивности поглощения в УФ-области спектра на двух длинах волн (245 и 270 нм) [9]. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология