Электроды кислорода

Емкость элементов повышается при добавлении в агломерат-ную массу 1,5—5% ацетиленовой сажи в виде рыхлого порошка с частицами размером 0,05—0,3 мкм. Большая адсорбционная способность сажи облегчает подачу к электроду кислорода воздуха. С другой стороны, сажа увеличивает влагоемкость агломерата, что создает вблизи электрода запас электролита. Благодаря развитой поверхности частиц сажа улучшает контакт между графитом и зернами двуокиси марганца. [c.31]

При заряде свинцовых кислотных аккумуляторов на отрицательном электроде в принципе могли бы идти два процесса образование металлической свинцовой губки и выделение водорода. Потенциал водорода положительнее, чем свинца и он должен был бы выделяться раньше, но высокое перенапряжение для выделения водорода на свинце препятствует его разряду. При заряде аккумуляторов в нормальных условиях в начале заряда выделение водорода незначительно. Точно также на положительном электроде,кислород должен был бы выделяться при потенциалах более отрицательных, чем потенциал образования двуокиси свинца, но высокое перенапряжение для выделения кислорода на РЬОз задерживает его образование. [c.478]

Скорость ионизации кислорода при комнатных температурах не очень велика, поэтому желательно создать большую разветвленную поверхность соприкосновения электролита и насыщенного кислородом угля. Для обеспечения удовлетворительной скорости насыщения пористого электрода кислородом необходимо оставлять поры электродов сухими, заполненными газом. [c.563]

Теперь аккумулятор может давать ток. С его помощью провести электролиз раствора сульфата меди. Проволочки от аккумулятора намотать на кусочки грифелей (от карандаша), которые опустить в стакан с 0,5 н. раствором сульфата меди. Через 2—3 мин на графитовом электроде, который соединен с отрицательным полюсом аккумулятора, выделится медь, а на другом электроде — кислород. [c.173]

Перенапряжение водорода уменьшается при наложении переменного тока на постоянный. Такое влияние, вероятно, обусловлено деполяризацией электрода кислородом, который образуется здесь в анодный полупериод. Степень деполяризации зависит от материала катода, плотности тока и некоторых других факторов. [c.336]

Если допустить, что на электроде в пассивном состоянии продолжают параллельно протекать две электрохимические реакции — анодное растворение металла через оксидную пленку и электрохимическое окисление электрода кислородом, то независимость или слабую зависимость скорости анодного процесса от потенциала можно объяснить следующим образом. [c.15]

Предпринимаются попытки снизить напряжение на хлоратных электролизерах за счет применения катодов, работающих с кислородной деполяризацией [79]. На пористых катодах, содержащих катализаторы из соединений металлов платиновой группы, хромовой кислоты и др., за счет сгорания подаваемого на электрод кислорода с выделяющимся на катоде водородом можно снизить напряжение до 1,2 В. [c.382]

Дальнейшее повышение каталитической активности можно осуществить с помощью окислительно-восстановительного процесса. Дело в том, что если в процессе контролируемой активации потенциал электрода все время смещается в положительную сторону, то в конце концов электрод теряет весь содержащийся в нем водород. В 6 н. КОН это состояние достигается приблизительно при —0,4 в (относительно насыщенного каломельного электрода) (см. разд. 5.12). При дальнейшем смещении потенциала в положительную сторону на электроде адсорбируется кислород, который вначале слабо связан с электродом. Если процесс контролируемой активации проводится при —0,15 в (относительно насыщенного каломельного электрода), то подведенный после него водород может удалить имеющийся на электроде кислород. Благодаря этому дополнительно возникает каталитически активный никель. [c.162]

Если через воду пропускать электрический ток, то количество воды начнет уменьшаться, но одновременно с этим будут образовываться два газа на положительном электроде — кислород, на отрицательном — водород. [c.138]

Ячейки. Для амперометрического титрования с ртутным капающим электродом может быть использована Н-образная ячейка. Поскольку на ртутном электроде кислород склонен к восстановлению, часто необходимо удалять воздух из раствора пробы и титранта. Перемешивание растворов после добавления каждой порции титранта можно осуществить током азота, который одновременно используется для удаления кислорода из раствора. После перемешивания и удаления воздуха раствор должен стать неподвижным, чтобы можно было измерять диффузионный предельный ток. [c.466]

Так, на платинированном серебре посадка кислорода начинается значительно позднее, чем на платинированной платине, различно и количество сорбированного электродами кислорода. [c.190]

В этой области потенциалов кривая на платинированном серебре близка по форме к кривой, полученной на гладком серебре. Однако пик посадки кислорода на Pt/Ag лежит на 100 мв аноднее, а количество сорбированного электродом кислорода примерно в 6 раз больше, чем на гладком серебре. [c.190]

Имеются, однако, случаи, когда замедление анодной реакции нельзя объяснить этими факторами. Так, например, Эршлером [67] было пока-казано, что при растворении под током платины в соляной кислоте скорость процесса уменьшается по экспоненциальному закону со степенью покрытия поверхности электрода кислородом, причем, например, покрытие поверхности всего лишь на 1 % уменьшает скорость растворения металла в 16 раз. Ясно, что это уменьшение скорости анодной реакции не может быть объ- [c.78]

Если допустить, что на электроде в пассивном состоянии продолжают параллельно протекать две электрохимические реакции, а именно анодное растворение металла через окисную пленку и электрохимическое окисление электрода кислородом, то независимость или слабую зависимость скорости анодного процесса от потенциала можно объяснить следующим образом. По мере смещения потенциала в положительную сторону увеличивается напряженность электрического поля в окисле, что должно увеличить скорость движения катионов через пленку (анодный ток). Однако одновременно ускоряется и реакция электрохимического окисления металла кислорода, а значит, и толщина пленки. Это затрудняет выход катионов металла из решетки в раствор. В результате этих двух противоположно действующих факторов анодный ток остается постоянным или слабо меняется с изменением потенциала. [c.13]

Величина, приведенная дяя кислорода, справедлива для 1 Л/ раствора по отношению к ионам ОН, тогда как остальные величины относятся к 1 М растворам по отношению к ионам S", Se и Те". Эти величины показывают, что легкость, с которой происходит переход в состояние отрицательных электролитических ионов, сильно снижается от кислорода к теллуру.Если кислородный электрод соединить с нормальным водородным электродом, то по внешнему проводнику положительный ток потечет от кислородного электрода к водородному. На кислородном электроде кислород будет заряжаться до отрицательно двухзарядных ионов (эти ионы О" тотчас же по образовании будут реагировать с водой, давая 20Н ), на водородном электроде водород, образуя ионы водорода, будет переходить в раствор. Напротив, если платиновую фольгу, погруженную в сульфидный раствор (так называемый серный электрод ), соединить с нормальным водородным электродом, то во внешней цепи положительный ток потечет от второго к первому. Ионы S" будут разряжаться точно так же будут вести себя ионы Se" и Те", только их тенденция к разрядке будет еще более ярко выраженной. [c.736]

Реакции выделения и восстановления кислорода, несмотря на их важность, изучены меньше, чем реакция выделения водорода, поскольку их изучение представляет большие трудности. Частично это связано с тем, что многие металлы начинают анодно растворяться до того, как будет достигнут потенциал выделения кислорода. Кроме того, хотя в ряде очень тщательно выполненных работ были получены надежные тафелевские наклоны, в других работах имеются указания на изменения их со временем, что, возможно, связано с изменением поверхности электрода. Кислород сильно адсорбируется, и в результате может образоваться монослой адсорбированного кислорода или окис-ный слой в несколько молекул. Еще одним осложнением в исследовании механизма является образование ряда промежуточных, например перекисных, частиц, которые могут предположительно участвовать в реакции. [c.60]

В изложенных представлениях пассивация связывается с образование.м фазовых слоев, которые механически экранируют поверхность электрода и изолируют ее от контакта с раствором. При этом не учитываются изменения свойств поверхности металла. В 1942 г. Б. Эршлер показал, что пассивация металлической платины в растворах соляной кислоты вызвана наличием на ее поверхности незначительного количества адсорбированных атомов кислорода, С увеличением степени покрытия поверхности электрода кислородом, 0о, скорость анодного растворения платины при данном потенциале снижается по экспоненциальной зависимости [c.340]

Во время зарядки обычного щелочного аккумулятора на его аноде образуется некоторое количество кислорода, а на катоде после окончания зарядки — водород. Однако выделение газа может быть устранено соответствующей конструкцией аккумулятора или с помощью химических катализаторов. 0 дает возможность получать герметически закрытые сухие аккумуляторы. Элемент изготавливается таким образом, чтобы емкость отрицательного электрода была намного больше емкости положительного тогда зарядка положительного электрода заканчивается гораздо раньше, чем отрицательного, последний остается частично незаряженным, и выделения водорода не происходит. Выделение кислорода на аноде в результате таких мер не уменьшается, но образование пузырьков газа можно предотвратить. Так как электроды расположены очень близко друг к другу и аккумулятор содержит лишь минимум электролитной жидкости, необходимой для пропитывания пор электродов и находящихся между ними пористых пластин, то образованный при зарядке кислород в растворенном состоянии легко диффундирует к отрицательному электроду и окисляет его. Этот процесс может быть ускорен с помощью катализаторов. Окисленная часть отрицательного электрода снова восстанавливается зарядным током. В этих условиях нэт необходимости прерывать процесс зарядки для уменьшения газовыделения — газ не выделяется, даже если зарядный ток не выключают. С экономической точки зрения перезарядка, конечно, означает потерю энергии, ибо после каждого восстановления положительного электрода выделяющийся на одном электроде кислород с помощью зарядного тока снова переводится в раствор на другом электроде. Таким образом, этот ток вызывает ненужный процесс. Однако у маленьких аккумуляторов стоимость потраченной напрасно электрической энергии с избытком возмещается тем удобством, что процесс зарядки не нуждается в контроле. [c.224]

Б. В. Эршлер [ЖФХ, 18,131 (1944)] показал, что для заметной пассивации платины не требуется образования сплошного слоя кислорода на поверхности. Уже при покрытии одноатомным слоем кислорода небольшой части поверхности, составляющей лишь несколько процентов ее, анодный процесс растворения платины в соляной кислоте замедляется во много раз. В случае чистого железа в растворе щелочи было показано, что анодный процесс перехода железа в гидрат закиси железа прекращается при появлении на поверхности электрода кислорода в количестве, значительно меньшем, чем то, которое соответствует образованию сплошного одноатомного слоя кислорода. [ . Я. Кабанов и Д. И. Лейкис, ДАН СССР, 58, 1685 (1947)]. В ряде работ показана связь исследованных процессов пассивации с явлениями адсорбции. (Прим. ред.) [c.657]

Переходя многократно от электрода к электроду, ионы марганца и железа приводят к уменьшению запаса активных материалов заряженного аккумулятора и являются весьма нежелательными примесями. Вредными примесями являются также ионы NO3 I", уксусная кислота и другие вещества, образующие со свинцом растворимые соединения и разрушительно действующие на решетку положительного электрода. Кислород, попадающий в электролит, является одной из причин саморазряда отрицательного электрода. Благодаря протеканию сопряженных реакций [c.504]

Сущность работы. На ртутном капельном электроде кислород восстанавливается, образуя две полярографические волны. Первая волна имеет характерный максимум. Введение столярного клея приводит к подавлению максимума. Добавление сульфита натрия устраняет волны кислорода и на полярограмме остается кривая остаточного тока. [c.248]

В наполненной водородом пробирке осуществим пробу на гремучий газ. Вообще, она дает отрицательный результат, и полученный чистый водород сгорает спокойно. Правда, можно получить и положительную реакцию — если водород смешивается с растворенным в воде пневматической ванны кислородом. Это может произойти при неосторожном насаживании пробирок или, чаще всего, при близком расположении электродов. Кислород легко обнаружить с помощью тлеющей лучины. Зажжем деревянную лучинку, оставим ее некоторое время гореть на воздухе, затем потушим пламя, быстро дунув на него. Тлеющий, обугленный конец лучины введем в пробирку с кислородом. Мы увидим, как тлеющая лучина воспламенится. Бз дем продолжать исследования до тех пор, пока в пробирках есть газ. [c.16]

Следует отметить, что обогащение материала электрода кислородом при заряде и обеднение при разряде происходит в твердой фазе, непосредственно в тех местах, где частицы гидрата закиси никеля контактируют с графитом. [c.94]

Экспериментальные данные, отраженные на рис. 41—43, подтверждают вывод о том, что наблюдаемая в герметичном аккумуляторе картина распределения емкостей по высоте электродов является результатом поглощения отрицательным электродом кислорода и распределения электролита по высоте аккумулятора. По мнению авторов, описанные явления служат причиной понижения емкости и повышения скорости саморазряда герметичных аккумуляторов. [c.93]

По-видимому, во всех электролизерах с кислородным электродом кислород сначала восстанавливается практически количественно до перекиси водорода или H0 по реакции (47) или (48) или по реакции, предложепной Берлем. Однако по мере увеличения концентрации перекиси равновесный потенциал для реакции разложения (49), (50) или (52) приближается к потенциалу реакции образования, а поэтому перекись водорода или H0 разлагается . Кроме того, можно наблюд ать каталитическое разложение в электролите, особенно если оп сильпощелочной, а в некоторых случаях и на электроде. [c.86]

Это приводит к изменению соотношений относительных скоростей электрохимического выделения хлора и кислорода. На поверхности пор, расположенных в глубине электрода, кислород выделяется с относительно большей скоростью. [c.114]

Можно, предположить, что перенапряжение ионизации металлов, подобных железу, определяется в основном не медленностью стадии передачи заряда, а торможением анодного процесса, обусловленным адсорбцией на поверхности железного электрода кислорода или каких-то анионов раствора. В серной кислоте в качестве таких анионов в первую очередь выступают, очевидно, сульфат-ионы. [c.67]

В наполненной водородом пробирке осуществим пробу на гремучий газ. Вообще, она дает отрицательный результат, и полученный чистый водород сгорает спокойно. Правда, можно получить и положительную реакцию — если водород смешивается с растворенным в воде пневматической ванны кислородом. Это может произойти при неосторожном насаживании пробирок или, чаще всего, при близком расположении электродов. Кислород легко обнаружить с помощью тлеющей лучины. Зажжем деревянную лучинку, оставим ее некоторое время гореть на воздухе, затем потушим пламя, быстро дунув на него. Тлею- [c.14]

Сущность метода заключается в погружении в анализируемую воду датчика, состоящего из камеры, окруженной селективной мембраной, содержащей электролит, и двух металлических электродов. Мембрана практически непроницаема для воды и растворенных ионов, но пропускает кислород, а также некоторое количество других газов и лиофиль-ных веществ. Из-за разности потенциалов между электродами кислород, проходя через мембрану, восстанавливается на катоде, в то время как ионы металла из раствора осаждаются на аноде. [c.131]

Благодаря свободному доступу газов к поверхности электродов кислород по мере образования сразу связывается кадмиевой массой. В свою очередь, окисление кадмиевой отрицательной массы обеспечивает то, что независимо от продолжительности проведения заряда, отрицательный электрод всегда имеет запас недозаряжен-ной массы, и, поэтому, водород на нем выделяться не может. Таким образом, заряд может протекать неограниченно по времени п независимо от напряжения на клеммах без повышения давления газов в аккумуляторе. [c.539]

Кривые заряжения могут быть получены и в других растворах, например в растворах H2SO4 и КОН. В этих растворах участок III кривой будет соответствовать образованию и адсорбции на электроде кислорода. [c.76]

Савье и Робертс [100] исследовали восстановление кислорода в диметилсульфоксиде на платиновом, золотом и ртутном катодах. Они установили, что на всех трех электродах кислород восстанавливается до надперекиси при формальном потенциале —0,75 Both. нас.к.э. Эта реакция квазиобратима надперекись окисляется до кислорода при —0,/3 В. На ртути и золоте надперекись восстанавливается до перекиси при —2,02 В. Эта реакция необратима окисление перекиси до кислорода происходит в одну стадию при -f0,75 В. На платине надперекись не восстанавливается. Для изученных электродных реакций были измерены кинетические параметры. [c.447]

Полярограммы снимались на самопишущем полярографе ОН-101 использовалась герметичная ячейка с выносным насыщенным каломельным электродом кислород удалялся в течение 1,5 часа пропусканием аргона, предварительно очищенного с помоЩью раствора ванадия (И) [6]. В качестве фона использовали 0,15 М раствор хлорида лития в 80%-ном этапольном растворе, в котором хорошо растворимы ДФДС и ФБ. [c.173]

Исследование выполнено на осциллографическом полярографе 0П2М [4] с трехэлектродной термостатированной ячейкой, модифицированной и описанной нами ранее [5, 6]. Использование модифицированной ячейки позволило работать в режиме ждущей развертки без донной ртути. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный электрод. Кислород удаляли пропусканием через раствор очищенного азота в течение 15 мин. Измерения производились при температуре 25 0,5° С и при скорости изменения поляризующего напряжения 1 в сек. [c.185]

Что касается неорганических соединений, то особый интерес представляет электровосстановление кислорода. Хорошо известно, что в водных средах кислород дает две необратимые двухэлектронные волны первая из них соответствует образованию перекиси водорода, а вторая — восстановлению перекиси до гидроксил-иона. В апротонных растворителях (в отсутствие кислоты) кислород дает две одноэлектронные волны, соответствующие образованию супероксидного и пероксидного ионов. Первое электрохимическое исследование восстановления кислорода в диметилсульфоксиде и диметилформамиде провели Марикл и Ходсон [58]. Как на платиновом, так и на капельном ртутном электроде кислород восстанавливается по одноэлектронному механизму. На капельном ртутном электроде первая волна является квазиобратимой [c.434]

Корпус / электролизера изготовлен из токонепроводящего материала и разделен пористой диафрагмой 3. Катод 5 изготовлен из пористого углеродсодержащего материала. В пространство между катодом и корпусом электролизера через трубу 6 подают воздух. Кислород воздуха, пройдя поры катода, на стороне его, обращенной к аноду, восстанавливается в пероксид водорода, раствор которого отводится через трубу 4. На аноде 2 выделяется кислород. Раствор щелочи подают в анодное пространство по трубе 7. Затем раствор щелочи проходит анодное пространство (на схеме показано стрелками) и по трубе 8 попадает в катодное пространство. Такая система циркуляции электролита позволяет сохранить постоянство состава раствора. Образующиеся на электродах кислород и водород удаляются через отверстия в крыщке электролизера. Напряжение на электролизере 2 В. В результате электролиза образуются разбавленные растворы, содержащие 5,2 г/л Н2О2 расход электроэнергии составляет 4,4 кВт-ч на 1 т продукта. Растворы оказались вполне пригодными для отбеливания древесной целлюлозы. [c.198]

Дьюк и Парше [8] считают, что легче всего объяснить кинетику электронного обмена между Се и Се " в хлорнокислых растворах, если предположить, что в 5—6М хлорной кислоте Се существует в виде Се(0Н)2 , Се(ОН)з и (СеОСеОН) . При более низкой концентрации кислоты, по-видимому, образуются более гидролизованные и полимеризованные частицы. Гриф и Олих [9] изучили электрохимическое поведение пары Се — Се" на платиновом электроде и пришли к выводу, что предположение об исключительном участии в электрохимическом процессе димерных частиц не подтвердилось. Сила обменных токов меняется в связи с изменениями, происходящими на поверхности электрода, в течение очень коротких промежутков времени. Наблюдения авторов согласуются с предположением, что кинетика восстановления на электроде зависит от природы аниона. Церий(III) в значительной мере адсорбируется на электроде, особенно в тех случаях, когда происходит образование оксидной пленки, и эта адсорбция замедляет восстановление Се , Боневитц и Шмидт [10] показали, что коэфф[щиент переноса для реакции Се — Се" на золотых электродах не зависит от степени покрытия электрода кислородом. [c.370]

Однако вследствие легкой окисляемости поверхности электродов кислородом воздуха, малой величины перенапряжения водорода на германиевом электроде и образования германово-дорода, который облегчает выделение водорода, до сих пор не удалось получить германиевых покрытий значительной толщины. Тонкие, блестящие осадки германия получены [303] на меди из раствора 2,6 г/л ОеОг и 170 г/л КОН. Имеются также данные [304] о получении осадка германия из цианистых электролитов. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология