Хроматография коэффициент распределения

Теоретически отдельные виды хроматографии могут быть подразделены либо по типам изотерм (линейные или нелинейные), либо по идеальности или неидеальности условий разделения. Линейная и нелинейная хроматографии характеризуются коэффициентом распределения, т. е. отношением между количеством растворенного вещества в единице объема неподвижной фазы и количеством того же вещества в единице объема подвижной фазы. В случае линейной хроматографии коэффициент распределения не зависит, а в случае нелинейной, напротив, зависит от концентрации вещества. При идеальной хроматографии отношение между двумя фазами в каждой точке колонки, так же как и скорость протекания подвижной фазы, должны быть постоянными, наполнение колонки должно быть равномерным, молекулярная диффузия растворенного вещества в аксиальном направлении не должна происходить ни в одной из фаз, и равновесие между обеими фазами должно устанавливаться мгновенно. При неидеальной хроматографии эти условия не соблюдаются. [c.488]

Вещество в выпаренном состоянии вводят в поток газа-носителя на вершину колонки и оно подвергается распределению между газом и жидкой или твердой неподвижной фазой аналогично тому, как это происходит пр.и других видах хроматографии. Коэффициент распределения (К) определяется, следующим отношением [c.105]

В хроматографии коэффициент распределения К) выражается соотношением [c.528]

В экстракционной хроматографии коэффициент распределения для различных значений pH и концентраций экстрагента можно определить из соотношения [c.393]

В настоящей книге, касающейся главным образом распределительной хроматографии, коэффициент распределения можно определить следующим образом [c.157]

Гипотетический пример. Чтобы показать, как можно использовать влияние растворителя при разделении смесей методом газо-жидкостной хроматографии, коэффициент распределения в гомологических рядах парафинов и алкилбензолов был определен в трех типичных случаях [c.251]

Действительно, знание величин у1 позволяет определить характеристики равновесия жидкость — пар в данной системе при малых содержаниях компонента 1, позволяет оценить степень неидеальности системы и область выполнения закона Генри. Из данных о у просто определить коэффициент распределения компонента 1 между жидкой и паровой фазами (что важно для хроматографии), коэффициент распределения компонента / между двумя несмешивающимися растворителями. Значения для разных веществ в одном растворителе позволяют судить о селективности растворителя по отношению к этому ряду веществ и оценить экстракционные качества растворителя. Наконец, значения у просто связаны с параметрами корреляционных уравнений, широко применяемых в настоящее время для целей описания и расчета равновесий жидкость — пар в бинарных и многокомпонентных системах. Следовательно, если данные о 7 известны, или же если их просто определить экспериментально, то это открывает хорошие возможности для расчета равновесия жидкость — пар при всех концентрациях системы. На основании температурной зависимости предельных значений коэффициентов активности могут быть вычислены энтальпийные и энтропийные характеристики разбавленного раствора. [c.6]

Прежде чем перейти к следующему разделу, следует еще остановиться на тех возможностях, которые открывает использование газожидкостной хроматографии. Метод газожидкостной хроматографии широко применяется для изучения термодинамических свойств растворов и решения конкретных практических задач, связанных с выбором растворителей. Однако использование этого метода позволяет пе только подбирать наиболее эффективные растворители, но и определять значения коэффициентов распределения [37]. Для изучения равновесного распределения в системе жидкость — жидкость используется также тонкослойная хроматография [38]. [c.96]

Коэффициенты распределения ионов в ионообменной хроматографии. [c.5]

КОЭФФИЦИЕНТЫ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ В ИОНООБМЕННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.176]

Наибольшим достоинством жидкостной хроматографии является градиентное элюирование — изменение состава элюента во времени, позволяющее разделять смеси различной полярности за счет изменения коэффициента распределения. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. [c.204]

Ионообменная хроматография — сорбционный динамический метод разделения смесей ионов на сорбентах, называемых ионо-обменниками. При пропускании анализируемого раствора электролита через ионообменник в результате гетерогенной химической реакции происходит обратимый стехиометрический эквивалентный обмен ионов раствора на ионы того же знака, входящие в состав ионообменника. Ионообменный цикл состоит из стадии поглощения ионов (сорбции) ионообменником (неподвижной фазой) и стадии извлечения ионов (десорбции) из ионообменника раствором, который проходит через сорбент (подвижная фаза или элюент). Разделение ионов обусловлено их различным сродством к ионообменнику и происходит за счет различия скоростей перемещения компонентов по колонке в соответствии с их значениями коэффициентов распределения. [c.223]

По данным гель-хроматографии строят график = f(V) и рассчитывают коэффициент распределения Ко по уравнению (3.22), число теоретических тарелок N и критерий разделения R для арсеназо и нитрофенола — по формулам (3.3) и (3.7). [c.241]

Была предложена [97 ] методика распределительной хроматографии с использованием карбамида в качестве неподвижной фазы для разделения парафиновых углеводородов нормального строения, входящих в состав твердых нефтяных парафинов. Основой дл] разработки методики послужило принципиальное положение, заключающееся в том, что хроматографическое распределение происходит вследствие различия коэффициентов распределения компонентов разделяемых смесей между двумя несмешивающимися жидкостями, одна из которых прочно удерживается твердым носителем [99], а вторая — свободно перемещается по колонке. Благодаря многократности перераспределения компонентов смеси с различной растворимостью по длине колонки в первую секцию колонки выносятся наиболее растворимые в подвижной жидкой фазе компоненты разделяемой смеси. Твердой фазой служил карбамид, фиксированный на твердой фазе жидкостью — [c.71]

Методом газожидкостной хроматографии можно определить также растворяющую способность экстрагентов по коэффициентам распределения К) компонентов между жидкой и паровой фазами (см. табл. 42) [97]. Больший коэффициент распределения соответствует более высокой растворяющей способности. [c.238]

Газовая хроматография используется для решения таких физикохимических задач, как определение коэффициентов распределения л активности, термодинамических функций распределения и адсорбции. Этот метод применяется также для определения удельной поверхности адсорбентов, катализаторов, наполнителей. [c.46]

Своего расцвета хроматография достигла после разработки А. Мартином и А. Джеймсом газо-жидкостной распределительной хроматографии, в основе которой лежит различие в коэффициентах распределения компонентов анализируемой смеси между жидкой неподвижной фазой и подвижной газообразной. Этот вариант хроматографии оказался наиболее универсальным, чувствительным и селективным методом анализа. [c.11]

Отношение коэффициентов распределения двух ионов, разделяемых в одинаковых условиях, называется коэффициентом разделения, который характеризует способность данного ионита к разделению смеси двух различных ионов в растворе. Если коэффициент разделения равен единице, то разделение смеси ионов невозможно. Таким образом, в ионообменной хроматографии необходимо выбирать иониты с достаточно высоким коэффициентом разделения по отношению к анализируемым ионам. [c.105]

Подобно тому как в газо-жидкостной распределительной хроматографии в основе разделения смеси веществ лежит различие в коэффициентах распределения между газом и жидкостью, в жидкостно-жидкостной хроматографии таким критерием служит различие в коэффициентах распределения между двумя несмешивающимися жидкостями. Таким образом, коэффициент распределения в жидкостно-жидкостной хроматографии (ЖЖХ) равен [c.213]

Успех хроматографии на бумаге обусловлен не только широким ассортиментом жидких фаз с различными коэффициентами распределения и другими ее достоинствами, но также и возможностью применять одновременное или последовательное воздействие на разделяемую смесь электрического поля. Такой прием получил название электрофоретической хроматографии. [c.220]

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

В основу определения физико-химических характеристик с помощью газовой хроматографии положена известная функциональная связь этих характеристик с параметрами хроматографического опыта величинами удерживания и шириной хроматографического пика. Первые представляют собой функцию коэффициента распределения или величины адсорбции, что позволяет определять коэффициенты активности, термодинамические функции адсорбции или растворения, структуру изучаемых соединений и другие характеристики газообразных, жидких и твердых веществ. [c.160]

Прежде всего следует четко определить, что в газовой хроматографии мы понимаем под коэффициентом распределения. [c.161]

Хроматография — это способ разделения веществ, основанный на различии в их коэффициентах распределения между двумя фазами, одна из которых неподвижна, а другая направленно движется относительно первой (вдоль колонки или тонкого слоя неподвижной фазы). Характерными признаками хроматографии являются наличие достаточно большой поверхности раздела между фазами и динамический способ выполнения разделения (направленное движение одной фазы относительно другой). Сочетание этих двух признаков делает хроматографию высоко эффективным методом разделения, позволяющим отделять друг от друга очень близкие по своим свойствам вещества, даже такие, как изотопы элементов или оптически активные изомеры. Если отсутствует хотя бы один из этих признаков, нет и хроматографии как эффективного метода разделения. [c.319]

В распределительной жидкостной хроматографии обе фазы — подвижная и неподвижная — жидкие, несмешивающиеся друг с другом. Разделение веществ основано на различии в их коэффициентах распределения между этими двумя фазами. Для того, чтобы зафиксировать неподвижную жидкую фазу в колонке (или в тонком слое), применяют тонкоизмельченный твердый пористый носитель, который удерживает эту фазу на своей поверхности. Подвижная фаза движется через колонку и вступает в контакт с неподвижной фазой. Поскольку поверхность раздела между двумя фазами очень большая, то имеет место быстрое установление равновесия распределения компонентов смеси менаду этими двумя фазами. Если компоненты имеют хотя бы небольшое различие в коэффициентах распределения между подвижной и неподвижной фазами, то они движутся в колонке с неодинаковой скоростью и при достаточной длине колонки происходит их полное разделение. [c.333]

Разделение методом газовой хроматографии, так же как и методом жидкостной хроматографии, основано на различии в коэффициентах распределения компонентов смеси между неподвижной и подвижной фазами. За ходом разделения наблюдают, непрерывно исследуя газ, выходящий из хроматографической колонки с помощью прибора-детектора. Последний непрерывно измеряет концентрацию компонентов у выхода из колонки и преобразует ее в электрический сигнал, регистрируемый потенциометром. На ленте самописца получается выходная кривая, которую называют хроматограммой. Основными типами детекторов являются детекторы, основанные на измерении теплопроводности, плотномеры, ионизационные и термохимические детекторы. Наиболее распространенным детектором, реагирующим на изменение теплопроводности, является катарометр, действие которого основано на разности теплопроводностей компонента смеси и газа-носителя. [c.353]

Хроматографией называется физико-химический метод разделения смеси веществ, заключающийся в перемещении смеси потоком подвижной фазы вдоль слоя сорбента (неподвижная фаза). Вследствие различия коэффициентов распределения для отдельных компонентов смеси между подвижной и неподвижной фазами происходит селективное замедление движения компонентов, что приводит при достаточной длине слоя сорбента к образованию зон отдельных компонентов смеси. [c.45]

Распределительная хроматография основана на количественном различии в коэффициентах распределения компонентов разделяемой смеси между неподвижной и подвижной несмешивающимися жидкими фазами. Вещество присутствует в обеих фазах в виде раствора. Неподвижная фаза удерживается сорбционными силами на поверхности [c.153]

Распределительная хроматография на колонках аналогична адсорбционной колоночной хроматографии. Однако в данном случае роль сорбента играет неподвижный растворитель. Распределение веществ между двумя фазами в распределительной колоночной хроматографии обычно определяют отношением количества вещества в неподвижном растворителе к количеству вещества в подвижном. Такое распределение концентраций называется коэффициентом распределения данного вещества [c.154]

Фронтальный анализ. Хроматографируемый раствор компонентов А, В и С непрерывно подают сверху колонки. Пусть коэффициенты распределения располагаются в последовательности Ка>Кв>Кс (ср. с определением коэффициентов распределения в хроматографии, разд. 38.3.6.1). Компоненты выходят из колонки ступенчато в последовательности, обратной значениям их коэффициентов распределения (рис. Д.80,о). Этот метод можно применять для оп- [c.242]

В основе распределительной хроматографии лежит поглощение разделяемых веществ жидкостью, т. е. растворимость главное условие для разделения — различие в растворимости. Природа сил межмолекулярного взаимодействия имеет тот же характер, что и в адсорбционной хроматографии. Но в первую очередь это вандерваальсовы силы. Однако, поскольку разделение протекает на границе двух фаз, несмешивающихся между собой — неподвижной (жидкости) и подвижной (жидкости или газа), — то правильнее сказать, что в данном случае процесс разделения определяется различием коэффициентов распределения разделяемых веществ между обеими фазами. Отсюда происходит и само название данного варианта хроматографии — распределительная. [c.13]

Если надо точно определить коэффициент распределения методами бумажной или тонкослойной хроматографии, то сначала экспериментально находят и вычисляют по формуле (11.166), а затем, исходя нз (II. 16а), определяют коэффициент распределения К [c.41]

Выше было показано (глава II), что хроматографический пик вещества определяется как статическими, так и кинетическими характеристиками. Наиболее важной статической характеристикой является объем удерживания. Для случая линейной изотермы объем удерживания не зависит от концентрации вещества и определяет время появления максимума пика независимо от величины и природы размывающих факторов. Из объема удерживания в случае газо-адсорбционной хроматографии может быть рассчитан коэффициент Генри, а в случае газо-жидкостной хроматографии — коэффициент распределения. Температ фпая зависимость объема удерживания позволяет рассчитать теплоты адсорбции или растворения, а также все термодинамические характеристики системы сорбент — сорбат. [c.209]

В распределительной хроматографии, если концентрации в подвижной и неподвижной фазах вырал<ены на единицу объема, коэффициент распределения принято считать безразмерной величиной. В адсорбционной хроматографии, поскольку адсорбент нельзя считать однородным, концентрации в подвижной фазе обычно выражены на един ицу объема, а концентрации в адсорбенте— на единицу веса. Поэтому в адсорбционной хроматографии коэффициент распределения не является безразмерной вeлг чинoй. [c.157]

Коэффициентом распределения в ионообменной хроматографии называют отношеяие концентраций распределяемого вещества в жидкой и твердой фазах. Коэффициент распределения может быть отнесен как к единице веса ионита (коэффициент весового р 1с-прсделення /( ),так и к единице объема ионита (коэффициент объемного распределения [c.172]

По данным гель-хроматографии строят график с = 1(У), рассчитывают 1 0, коэффициент распределения Ко, КаУ и число теоретических тарелок для глицнпа. Записывают содержание (в мг) гемоглобина и глицина в журнал. [c.245]

Значительное развитие хроматография получила после того, как в 1941 г. в основу разделения смеси веществ Мартином и Син-джем было положено различие в коэффициентах распределения анализируемых веществ между двумя десмешивающимися жидкостями. Был предложен новый вариант хроматографического метода — распределительная хроматография. После того как в качестве носителя неподвижной жидкой фазы стали применять бумагу, распределительная хроматография получила весьма широкое распространение, причем ей было суждено сыграть важную роль в изучении строения белковых веществ. [c.10]

Если и подвижная и неподвижная фазы являются жидкостями, хроматография называется жидкостно-окидкостной. Если подвижной фазой служит газ, хроматография является газо-жид костной. К этому виду хроматографии относятся все ее видоизменения, разделение смеси веществ в которых основывается на различии в коэффициентах распределения компонентов разделяемой смеси между двумя фазами. [c.12]

Если неподвижной фазой является жидкость, то элементарным актом, как правило, является акт растворения (абсорбции) анализируемого вещества в растворителе — жидкой фазе и распределение его между подвижной и неподвижной фазами. В этом случае мы имеем дело с распределительной хроматографией. В основе разделения смеси анализируемых компонентов лежит различие в коэффициентах распределения веществ между жидкими неподвижной и подвижной фазами или же между жидкой и газообразной фазами. Первый вариант называется жид-костно-жидкостной, второй — газо-жидкостной распределительной хроматографией. Последняя нащла наибольшее распространение и имеет значительное число различных видоизменений. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология