Метилциклогексан и исследование

Исследованная смесь к-гептан —метилциклогексан [c.354]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

Кох и Ван-Рэй [59] предложили более простую модификацию насадки Стедмана, которая состоит из сферических элементов, придающих насадке большую эластичность (рис. 2766). Отбортованная пружинящая кромка элемента плотно прижимается к стенкам колонны, поэтому можно использовать трубы с отклонением размера диаметра от 0,5 до 1 мм. Значения ВЭТС у оригинальной насадки Стедмана и ее модификации практически равны между собой, что было установлено при исследовании процесса ректификации смеси н-гептан — метилциклогексан (табл. 53). Удерживающая способность этих колонн по жидкости при нагрузках 190— 500 мл/(см -ч) составляет 0,2—0,75 мл на одну теоретическую ступень разделения. [c.356]

В ряде исследований (в случае быстрых превращений изучаемых углеводородов) использовался другой кинетический репер — этилциклопентан, константа скорости изомеризации которого в метилциклогексан примерно в сто раз превышает константу скорости изомеризации этилциклогексана. Таким образом, вычисленные по формулам (1) или (2) относительные константы скоростей превращения исследуемых углеводородов определяют уже кинетические параметры их реакционной способности, зависящие только от строения исходных углеводородов. [c.147]

Циклопентан, так же как н-бутан, не вступает в дейтеро-водородный обмен в дейтеро-серной кислоте [116]. Метилциклопентан и метилциклогексан вступают в дейтеро-водородный обмен, но не обнаруживают изомеризации [И, 116]. Результаты исследования продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия, указывают на частичную миграцию метильных групп. Этилциклопентан при изомеризации в метилциклогексан также вступает в реакции водородного обмена [116]. [c.98]

Применив сначала метод дегидрогенизации над платиновым и палладиевым катализаторами, а также над никелем, осажденным на окиси алюминия , для исследования нефтяных фракци , в дальнейшем И. Д. Зелинский в работах с Ю. К. Юрьевым, и особенно с Н. И. Шуйкиным, показал, что в некоторых нефтяных фракциях содержание ароматических углеводородов, в частности, толуола, может быть в результате дегидроге-низационного катализа увеличено с 1—2 до 50%. Таким образом, каталитическая дегидрогенизация может служить промышленным методом получения толуола из нефтей, содержащих метилциклогексан. Уже в 1923 г. А. В. Виноградов указывал на каталитическую дегидрогенизацию некоторых узких бензиновых фракций как на единственный рациональный метод получения бензола и толуола из нефти. [c.20]

Полученные результаты дают серьезные основания для того, чтобы рассматривать радиационный крекинг как ускоренный радикальных процесс. Анализ продуктов, образующихся при термическом и радиационном крекинге, обнаруживает их весьма большое сходство. В опытах, проведенных в Мичиганском университете [22] как с одним к-гептаном, так и со смесями к-гептан — водород, были получены практически близкие выходы продуктов. Исследования радиационного крекинга, проведенные в лаборатории фирмы Эссо , показали, например, что индивидуальные углеводороды, как к-бутан и метилциклогексан, вступали в реакцию радиационного крекинга с длинной цепью уже при 460° С, но как при облучении, так и без него образовались весьма сходные продукты. [c.142]

В присутствии молибденовокислого аммония, высаженного на древесном угле, и без катализатора декалин до 400° стоек, при 450° образуется уже 11% углеводородов, выкипающих до 160°, а при 500° около 50% декалина превращается в газообразные продукты 65% получающихся при этой температуре жидких продуктов перегоняется до 100°. По данным отдельных исследователей декалин менее устойчив, чем тетралин. Исследованные низкокипящие жидкие продукты содержат циклопентан, метилциклопентан, циклогексан, метилциклогексан и следы н-гексана, т. е. в процессе гидрогенизации декалина образуются цикланы и следы алканов, а в газах — алканы. [c.27]

Рис. 2. Равновесные концентрации компонентов системы метилциклогексан — толуол — водород, исследованной без подвода водорода извне.

Как показывают результаты исследования ряда бензинов отечественных нефтей комбинированным методом, выполненным коллективом ученых под руководством Б. А. Казанского и Г. С. Ландсберга [65—70], бензины многих нефтей Советского Союза отличаются высоким содержанием нафтеновых углеводородов, среди которых в значительном количестве представлены метилциклопентан, циклогексан и метилциклогексан. Такие бензины являются наилучшим и доступным сырьем для выделения указанных углеводородов по разработанному нами методу [49—51]. [c.24]

В предыдущей работе одним из нас [1] было показано, что фракция 95— 122° мирзаанского бензина содержит метилциклогексан, этилциклогексан и три изомера диметилцик-логексана. Интересно было установить индивидуальную природу отдельных представителей гомологов циклогексана, входящих во фракцию 150—200° той-же нефти, чему и посвящено данное исследование. В нашей работе [2] было показано, что фракция 150—200° мирзаанской нефти из конденсированных гидроароматических углеводородов содержит декалин, а-метилдекалин, 1,6- и 1,7-диметилдекалины. [c.91]

Опыты с метилциклогексаном проводились на аппаратуре, описанной выше. Методика исследования полученных жидких [c.275]

Однако здесь выявились и специфические особенности как металлов, так и носителей. Так, например, в реакциях изомеризации этилциклопентана в метилциклогексан и его дальнейшей дегидрогенизации в толуол все четыре взятых для исследования металла, будучи отложены на окиси алюминия, проявили практически одинаково высокую активность (40—44% толуола в катализате). Образование небольшого количества ксилолов наблюдалось лишь в контакте с Р1—А 20з. В присутствии тех же металлов, отложенных на силикагеле, эти реакции были выражены значительно слабее (5,8 и 8,1% толуола в катализатах. полученных в присутствии Рс1 и Р1 на ЗЮг) или совсем не имели места (в контакте с Ки—ЗЮг). Рутений, отложенный на силикагеле, обнаружил высокую активность в отношении метанного расщепления пятичленного цикла (около 32% исходного этилциклопентана подвергается распаду с образованием главным образом метана) и его гидрогенолиза (9,3% алканов состава С —Се в катализате). [c.888]

При исследовании гидрирующей способности серии препаратов кобальтового катализатора с прогрессивно уменьшающимся содержанием мелкодисперсного металла, отложенного на активированном угле, от 4 до 0,25%, нами было показано, что этот катализатор обладает высокой активностью в реакциях гидрогенизации бензола в циклогексан, 1-метилциклопентена-1 в метилциклогексан и октена-1 в н-октан. Опыты проводили по проточному методу при 160—180° и обыкновенном давлении. Так, на катализаторе 1 % Со—С реакция гидрирования бензола при объемной скорости 0,045 и 160° проходила практически нацело длительное время, и после 266 час. работы активность катализатора сохранялась еще довольно высокой глубина гидрирования бензола в этот период составляла более 85%. [c.899]

Впервые конфигурационная изомеризация была описана в 1932 г. на примере стереоизомерных 1,2- и 1,4-ди-метилциклогексанов Н. Д. Зелинским и Е. И. Марголис [2]. Они обнаружили, что 1(цс-формы указанных углеводородов под действием Ы1-катализатора переходят в соответствующие гранс-формы. Последующие исследования показали, что в результате указанных превращений образуются не индивидуальные стереоизомеры, а их смеси, состав которых в большей или меньшей мере приближается к составу термодинамически равновесных смесей. [c.64]

Следует указать на возможность проведения процесса ректификации циклическим методом, исследованным Гельбиным [74]. Например, Каннон [75] предложил подавать пар в ректификационную колонну циклически с периодом 3 с, для этого на паропроводе, соединяющем испаритель с колонной, устанавливают соответствующее регулирующее устройство. Мак-Виртер и Ллойд [76] для реализации циклического метода разделения применяли тарельчато-насадочную колонну, на пяти тарелках которой размещались небольшие слои насадки. При разделении этим методом смеси метилциклогексан—толуол они добились значительного повышения производительности ректификационной колонны. Были определены оптимальный период цикла и характер зависимости нагрузки от времени. Из графика, приведенного на рис. 164, отчетливо видно, что к.п.д. тарелок со слоями насадки при циклическом методе работы значительно выше, чем при непрерывном процессе. [c.240]

Среди примесей удалось идентифицировать 16 соединений — углеводородов насыщенного характера, в том числе восемь циклоалканов и восемь парафинов [66]. Общее содержание этих примесей в исследованном образце бензола марки для нитрации составило 0,8%. В каменноугольных бензолах в наибольших количествах присутствуют н-гексан, н-гептан, циклогексан и метилциклогексан. В нефтяном бензоле обнаружено довольно много метилциклопентана [67]. [c.231]

Большой интерес представляют результаты исследований Хоушшса и Брента [71]. Они нроводили сравнительные опыты пО ректификации на смесях этилбеизол — хлорбензол и к-гептан— метилциклогексан при различных нагрузках и давлениях в колонке и разных соотношениях задержки п загрузки. В противоположность результатам других исследователей они пришли к сле-дуюш,им неожиданным выводам, в основе которых лежит число экивалентных теоретических тарелок. [c.169]

Для исследования были взяты циклогексан, метилциклогексан, 1,4-диметилциклогексан, этилциклогексен, декалин и тетра-лин, физические константы которых хорошо совпадали с приведенными в литературе [1]. [c.132]

Циклогексановые углеводороды представлены 14 соединениями 46% обш,его количества циклогексановых углеводородов в бензине составляют моноалкилпроизводные. В наибольшей концентрации содержится метилциклогексан — 4,9% от бензина н. к. 150°. По количественному содержанию в бензине он занимает четвертое место в ряду всех углеводородов. Бензин карабулакской нефти в этом отношении не является исключением высокое содержание метилциклогексана характерно почти для всех исследованных бензинов. [c.164]

Существенную роль диффузионных явлений в динамических условиях разделения смесей подтверждают опыты по исследованию разделения системы метилциклопентан — метилциклогексан, н-гептан-метилцикло-пентан, капроновая кислота — пропионовая кислота. При пропускании этих смесей через слой мелкопористого силикагеля в первый момент наблюдается из-Рис. 49. Выходные кривые бирательная адсорбция компо-компонентов пиролизного га- нента С молекулами меньшего [c.158]

Исследованию массообмена в колоннах этого типа посвящены работы [30—331. Виллингем с сотр. [301 создал колонну, с вращающимся цилиндром-высотой 0,584 м и с кольцевым зазором 1,09 мм. При работе на смеси метилциклогексан — 2,2,4-триметилпентан значения h y составили менее 1 см. При этом скорость вращения ротора была 4000 оборотов в 1 мин. , . i. гй- - -, [c.136]

Таким образом, в приведенных выше литературных источниках вопрос о распределении диффузионного сопротивления между фазами в процессе ректификации остался невыясненным. Поэтому представляют интерес исследования Маклеода и Маттерсона [149]. Для колонны диаметром 28 мм они последовательно применили три типа роторов 1) цилиндр, образующий со стенкой зазор Д = = 3,3 мм 2) цилиндр с прикрепленными к нему вертикальными отрезками проволоки толщиной 0,35 мм, касавшимися стенки колонны 3) цилиндр с вертикальными отрезками проволоки, не касавшимися стенки. Эксперименты были выполнены на одной и той же смеси (н-гептан — метилциклогексан) при постоянной скорости вращения ротора (п=1470 об/мин). [c.52]

При исследовании влияния рабочего давления на эффективность разделения насадки из спиралей, спиральных решеток, седел Берля и шаров на системе гептан — метИлциклогексан оптймальйое рабочее давление оказалось равным 200 мм рт. сг. для всех типов, [c.62]

Этилциклогексан. Чапетта [40] изучал также изомеризацию этилциклогексана в присутствии катализатора 5% никеля — окись кремния — окись алюминия. Условия реакции и полученные результаты приведены в табл. 29, а на рис. 51 показано изменение степени превращения в зависимости от температуры реакции. Данные исследований показывают, что этилциклогексан цри той же темнературе реакции более активен, чем циклогексан и метилциклогексан. [c.538]

Далее было определено количество углистого остатка, отлагающегося на катализаторе. Первое исследование такого рода провели Облад, Маршнер и Хёрд. Они довольно подробно изучили отложение угля на хромовом катализаторе в зависимости от природы пропускаемого углеводорода и показали на основании опытов, проведенных при 480°, что эта природа оказывает решающее влияние на количество отлагающегося угля. Так, циклогексан и метилциклогексан практически не образуют углистых отложений (менее 0.1% за 5 час.) и не вызывают отравления катализатора, а н.-гептан образует уже несколько больше углистого налета (0.3%), причем наблюдается неуклонное, хотя и не очень быстрое, отравление катализатора. Олефины же дегидрируются значительно быстрее, чем парафины, но и значительно быстрее отравляют катализатор. Циклопентановые углеводороды дегидрируются медленно, но близко напоминают олефины в том отношении, что вызывают значительное отложение углистой пленки — в 20 раз большее, чем циклогексан за тот же промежуток времени. Некоторые результаты работы Облада, Маршнера и Хёрда приведены в табл. 23. [c.220]

Каталитическое гидрирование гетероциклов. Каталитическое гидрирование пиридина, по Сабатье и Сандерану, с платинированным асбестом проходит довольно капризно. В этом случае предпочтителен старый способ Ладенбурга (см. выше, стр. 12). В последнее время Адкинс с сотрудниками [55] провел обстоятельное исследование применимости для гидрирования пиридина так называемого никеля Рэнея (см. стр. 20). Условия гидрирования пиридина, его гомологов и других производных довольно однообразны температуры реакций лежат в пределах от 100 до 200° существенно, что, применяя никель Рэнея, можно достигнуть результата всегда при более низких температурах, чем в случае никеля, осажденного на кизельгуре. В качестве растворителей применялись этиловый спирт, метилциклогексан и диоксан, давление водорода достигало 150—300 апт. В одном опыте пиридин (610 г) гидрировался без растворителя с 25 г катализатора при 200° в течение 7 час., и был достигнут выход 83%. Значительно легче пиридина восстанавливаются каталитически многие его замещенные, и именно такие, у которых заместители стоят во 2-или 6-положениях. [c.35]

Термический распад нафтенов ведет к реакциям расщепления, дегидрогенизации и изомеризации. По исследованиям Эглофа с сотрудниками циклопропан,-бутан,-гептан и-октан расщепляются по углеродной связи, с образованием соответствующих олефинов пропилен, бутилен и т. д. Циклогептан изомеризуется в метилциклогексан. Шестичленные нафтены подвергаются дегидрогенизации, с образованием соответствующих ароматиков—бензола и его гомологов, при чем в случаях разрыва цепи у нафтена по месту, близко расположенному к циклу, или же в случаях производных, содержащих метильные группы, образуются по преимуществу гомологи бензола. [c.37]

Относительная летучесть двух сорбатов различной молекулярной структуры в присутствии растворителя является мерой эффективности применения последнего для экстрактивной дистилляции. Соответствующие исследования были впервые осуществлены Рокком [150], а затем хроматографический метод оценки пригодности экстрагентов для разделения различных систем был использован в работах [82—86, 151—155]. Портером и Джонсоном [155] сконструирован хроматограф циркуляционного типа, схема которого включает колонку, катарометр, схему клапанов, вторую колонку и диафрагменный насос. Пары нанесенного на твердый носитель летучего растворителя циркулируют в системе, заменяя газ-носитель. Проба, представляющая собой смесь двух трудноразделимых компонентов, вводится в систему и циркулирует в ней до нолучения удовлетворительного разделения. Результаты каждого цикла фиксируются катаромстром (рис. 17). После этого сорбаты и пары растворителя удаляются с помощью системы клапанов. Характеристикой разделения служит относительный удерживаемый объем. Метод был использован для оценки экстракционных свойств анилина при разделении пар углеводородов типа циклогексан — бензол, метилциклогексан — толуол и т. д., а также свойств фурфурола и метилформиата как экстрагентов кислородсодержащих соединений. [c.61]

Однако исследователь, работающий с насыщенными углеводородами, и в частности с алканами, обычно лишен возможности проводить подобное сравнение, так как реакции изомеризации углеводородов являются каталитическими, и естественно, что скорости таких превращений будут, в первую очередь, зависеть от активности используемого катализатора и в меньшей степени будут определяться строением исходных углеводородов. Это особенно важно потому, что применяемые в низкотемпературной жидкофазной изомеризации такие катализаторы, как галоидные соли алюминия или серная кислота, обладают чрезвычайно широким и нестабильным диапазоном каталитической активности, зависящим как от чистоты самих катализаторов, так и от чистоты исходных углеводородов [5]. Для того чтобы избежать ошибок, вызванных невозможностью точного воспроизведения активности катализатора в различных опытах, все исследования проведены с добавкой в каждый изучаемый углеводород одного и того же соединения, константа скорости изомеризации которого приравнивалась к единице. Таким соединением был выбран этилциклогексан, относительно медленно и практически необратимо превращающийся в диметилциклогексаны.В тех случаях, когда изучаемые углеводороды изомеризовались достаточно быстро, использовался другой кинетический репер — этилциклопентан, константа скорости изомеризации которого в метилциклогексан примерно в 100 раз превышает константу скорости изомеризации этилцикло-гексана (определено совместной изомеризацией). [c.100]

Опубликован ряд работ, в которых приведены данные по исследованию газойлевых и в некоторых случаях масляных фракций некоторых нефтей. Эти фракции подвергались адсорбционному разделению преимущественно на силикагеле с последующим изучением их детализированного груннового состава с применепием спектральных методов. Так, Майр, Свитмен и Россини [7] нашли в керосиновой фракции (200—300°) нефти Понка-Сити парафины, нафтены (преимущественно бициклические) и моноциклические и бициклические ароматические углеводороды. Из фракции 220—330° нефти Западного Тексаса [8] хроматографическим разделением на силикагеле с десорбцией сначала метилциклогексаном, десорбирующим монопиклические ароматические углеводороды, и затем более сильными десорбептами были выделены моноциклические и бицикли-ческие ароматические углеводороды. Для моно- и бициклических ароматических углеводородов была определена степень цикличности с применением кольцевого анализа. [c.442]

Как показывает кривая изменения удельного веса с температурой кипения (рис. 17), в интересующих нас пределах наблюдается минимум при 90—92°, за которым следует подъем кривой с наи высшей точкой при 100—102°. Этим двум перегибам кривой соответствует резкое повышение количества соответствующих фракций, что обусловливается, очевидно, нахождением в данных пределах определенных химических индивидуумов. Как видно из табл. 50, таковыми могут быть для фракций 90—92° один из диметилциклопентанов gHg( Hg)2, для фракций же 100—102° — метилциклогексан gHij Hg или[ этилциклопентан С5Н9С2Н5. Рассмотрим порознь работы, относящиеся к исследованию этих двух нефтяных фракций. [c.187]

Метилциклогексан СаН СНд. Начальные исследования фракции 100— 101° бакинской нефти ограничивались се выделением, характеристикой ее отношения к некоторым реагентам (галоиды, азотная кислота) и приготовлением из нее хлорида. Однако первые результаты по вопросу о ее химической природе были получены иным путем, а именно при ее обработке бромом в присутствии бромистого алюминия [15]. Оказалось, что продуктом этой реакции является пентабромтолуол с выходом до 10% теоретического. Таким образом, впервые наметилось решение вопроса о природе главной составной части фракции 100—102° бактшского бензина очевидно, это н. гексагидротолуол или метилциклогексан. [c.188]

На основе вышеизложенных исследований были предложены методы определеншь простых ароматических соединений (бензола й его гомологов и производных) по их квазилинейчатым спектрам фосфоресценции. Предел обнаружения по 35-критерию бензола и его гомологов в метилциклогексане по квазилинейчатым спектрам фосфоресценци при температуре жидкого азота составляет 1-10 — п-10 %. Относительное стандартное отклонение отдельного определения (Зг) находится в пределах 0,1—0,2. Если учесть, что бензол и его гомологи могут экстрагироваться циклогексаном (метилциклогексаном) из различных сред, в том числе водных, то в пересчете на исходный раствор предел обнаружения понижается. [c.249]

Энергия порога фотоионизации равна энергии триплетного уровня плюс энергия порогового кванта. Фотоионизация регистри-)овалась спектрофотометрически [43, 153], по фотопроводимости 154] и по светосумме рекомбинационной люминесценции [153,155]. Для быстрого и полного определения светосуммы образец подвергался ИК-облучению (см. раздел 1.11). Систематические исследования показали, что в метилциклогексане энергия фотоионизации ароматических аминов (анилина, дифениламина, трифениламина) снижается на одну и ту же величину Д/ 0,9 эв но сравнению с /г [155] При увеличении диэлектрической постоянной жидкости от е = 2 до е = 33 (метанол) энергия фотоионизации ТМФД уменьшается от 5,75 эв до 4,75 эв [153]. Если принять А/ = 0,9 эв для углеводородов, то для метанола А/ = 1,9 эв. [c.48]

Метилциклогексан [13]. Исследование превращений метилциклогексана проводилось при 460° в присутствии Р1, Рс1 и КЬ, отложенных на окиси алюминия и силикагеле (содержание металлов составляло 0,5%) и в контакте с Ки (1%), осажденном на тех же носителях, при 20 ат давления водорода и скорости подачи углеводорода 1,1 час при молярном соотношении углеводорода и водорода, равном 1 5, С платинированным глинозе- [c.888]

Из всех исследованных катализаторов наиболее подходящим является молибденокобальтовый, так как в этом случае положительное влияние на гидрокрекинг н-гептана хорошо сочетается с остальными функциями катализатора — гидрогенолизом тиофена, способностью к регенерации без потери активности и др. Помимо гидрокрекинга н-гептана, существенное значение имеют реакции с циклогексаном и метилциклогексаном, которые значительно менее устойчивы, чем н-гептан. С циклогексаном возможны следующие реакции [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология