Изобутан превращения

Таблица 59. Равновесная степень превращения изобутена в реакции изобутен +изобутан— -изооктан, проводимой в идеальной газовой смеси

Аналогичный процесс разработан также для получения изобутилена из изобутана. Выходы изобутилена получаются близкие к равновесным. Так, при 600° и объемной скорости 200 час превращение изобутана на окиси алюминия составило около 30 %, выход изобутилена на превращенный изобутан был равен 80%, а па хромо-алюминиевом катализаторе эти величины равны соответственно 30,5% и 91 % [197]. [c.68]

Применение водорода в этом процессе значительно уменьшает коксообразование и снижает роль побочных реакций. Превращение н-бутана в изобутан за один проход достигает 95,4% мол. [c.149]

Совершенно очевидно, однако, что при двухстадийном алкили-ювании реакция по такому простому механизму не протекает 6]. Этот механизм не применим ни к разложению бутилсульфата, ни к разложению триметилпентанов серной кислотой, ни к превращениям бутиленов в присутствии серной кислоты. К тому же имеется достаточно оснований считать, что даже при традиционном алкилировании, по крайней мере, некоторая часть олефина реагирует с кислотой на начальных стадиях [2, 3]. В таких случаях изобутан вступает в реакцию главным образом на заключительных стадиях, давая триметилпентаны. Это заставляет предположить, что даже при традиционном алкилировании важны другие возможные способы образования триметилпентанов. [c.115]

Изомеризация н-бутана. Целью превращения бутана в изобутан является получение сырья для алкилирования. [c.266]

Общий выход жидких углеводородов составлял от 35 до 40 л на 28 320 л этилена, отходящий газ состоял приблизительно из 70% этилена вместе с этаном, бутиленами, изобутанами и высшими углеводородами и около 0,3 % объемн. водорода. Эти опыты проводились при 296 и 324° и давлении 35 ат. Весовые балансы, вычисленные для двух условий А — 35 ат ири 296° и времени контакта 1400 сек. и В — 35 ат при 324° и времени контакта 200 сек., дают следующие превращения [c.196]

Однако было бы неправильным полагать, что для любой химической реакции изменение энтропии определяется только величиной изменения объема. Это справедливо лишь тогда, когда реагенты близки по структуре, и поэтому не может сказаться чувствительность энтропии к особенностям строения. Так, хотя в процессе изомеризации, например при превращении бутана в изобутан, Д1/ = == О Ап = 0), однако AS 0. Возрастание упорядоченности в этом процессе (изобутан — более симметричная молекула, чем н-бутан) приводит к тому, что в данном случае AS < 0. [c.50]

Суммарная реакция объясняет [43], почему алкилирование нзонен-тана сопровождается потреблением 4 молей изопентана на 1 моль олефина предельным отношением при алкилировании изобутаиа является отпоше-ние 2 моля парафииа иа 1 моль олефииа. Единственной (или по крайней мере главной) реакцией октил-иопа, образовавшегося в качестве промежуточного соединения в реакции переноса водорода в примере с изобутаном, является образование триметилпентана отсюда, как уже показано, следует, что при реакции 2 молей изобутаиа с 1 молем олефина получаются 1 моль октана и 1 моль гидрированного исходного олефина. С другой стороны, так как децил-ионы, образовавшиеся при алкилировании изопентана, распадаются с образованием метилпентенов и т/)ет-бутил-ионов, каждый из которых может реагировать с 1 молем изопентана, суммарная реакция включает реакцию 3 молей изопентана с 1 молем олефина, в результате которой образуются не только парафиновые углеводороды, но также н /и/ е/и-пентил-катнон, который может начать новую цень. Следовательно, число молей превращенного изопентана, приходящихся на 1 моль алки-лирующего агента, может быть исключительно большим. [c.316]

Оказалось, что по мере увеличения молекулярного веса олефина (рис. 3) температурная граница вероятна-сти реакции его с изобутаном значительно снижается с 520 для этилена и до 300 С для 2-метилбутена-2. Глубина превращения в продукты алкилироваиия для [c.32]

Для высокомолекулярных н-парафинов, например гексадекана, по данным 1[9], в качестве первичных продуктов образуются пропилен, н-бутан, бутилены и углеводороды С5—Си. м-Бутан и пропилен практически не претерпевают дальнейших превращений. Найденные экспериментально продукты вторичных реакций (метан, этан, этилен, пропан, изобутан, кокс) являются результатом превращения бутиленов и углеводородов С5—С14. [c.87]

Значение К может быть найдено из равновесных концентраций. Это уравнение позволяет определить индивидуальные константы скоростей, так как сумму ( 1-1- /сг) можно измерить, а отношение / 1/ 2 = К известно. Если отношение К = кх/к2 очень велико или очень мало, то это означает, что одна из двух реакций медленная по сравнению с другой. Тогда можно пренебречь более медленной реакцией, и случай сведется к одной простой реакции первого порядка. Такого типа реакций много. Среди них газофазные превращения цис- и транс-изомеров, например изостильбена СеНбСН = = СНСвН [1], каталитическое превращение и-бутана в изобутан С4Н10 в растворе [2], рацемизация а- и р-глюкозы [3] и других сахаров [4], превращение у оксимасляной кислоты в лактон в водных растворах [5]. [c.34]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

Под влиянием смеси трехфтористого бора и изопропилфторида различные жидкие парафины с разветвленной структурой претерпевали изомеризацию наряду с незначительным диспронорционированием [70]. Катализатор, состоящий из фтористого бора и фтористого водорода [32], также эффективен для превращения н-бутана в изобутан при условии, что в качестве инициатора реакции присутствовал олефин. Этот же катализатор вызывает изомеризацию и диспропорционирование н-пентана и н-гептана. [c.42]

В аналогичных условиях реакция 1,72 моля изопентана с 0,31 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора шла с превращением 4,45 моля изопарафина на каждый моль взятого в опыт фтористого изопропила. Был получен пропан с выходом 74% выход изобутана составлял 1,68 моля на каждый моль прореагировавшего фтористого алкила. Гексаны (12 % 2,3-диметилбутана, 57 % 2-мотилпентана и 31 % 3-метилпентана), гептаны (30% диметилпентанов и 70% метил-гексанов) и октаны образовались с выходами соответственно 71, 33 и 30 %. Значение образования метилпентанов и метилгексанов и более высокая реакционная способность изопентана по сравнению с изобутаном (дающим 2,3-диметилпептан) уже обсуждались. [c.333]

Аналогичные результаты получены и в другой работе [15], в которой вначале получался фтористый бутил путем обработки бутилена фтористым водородом при 20°, затем он подвергался контактированию с изобутаном в присутствии фтористого водорода при 10° при времени контакта 5 мин. Получался продукт, практически идентичный таковому, образовавшемуся в реакции с бутеном-2 без предварительного превращения его во фтористый втор-бутшл.. Более того, алкилат, полученный в реакции с предварительной обработкой бутена-1, был практически идентичен алкилату, полученному в реакции с бутеном-2. С другой стороны, алкилат, полученный из бутена-1 без предварительной обработки, заметно отличался по составу октановой фракции, которая содержала 33% 2,3- и 11% 2,4-диметилгексанов и 46 % 2,2,4-триметилпентанов, в то время как октановая фракция, полученная в опытах с бутеном-2 или с бутиленами, предварительно обработанными, состояла из 7—8% 2,4-диметилгексана и 92—93 % триметилпентанов и совсем не содержала 2,3-диметилгексана. [c.335]

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Изомеризацию н-бутана в изобутан в производственной практике проводят различными методами, из которых наиболее часто применим жидкофазный способ с твердыми катализаторами. При жидкофазном способе через безводный AI I3, растворенный вместе с НС1 в треххлористой сурьме, при 80—90° и 20 ат продувают сухой н-бутан, в результате чего за пропуск получается 54% изобутана. После отделения от изобутана н-бутан возвращается в реактор, чем достигается полное превращение. [c.582]

При изомеризации бутена-1 в присутствии 1 % Р(1 на СаУ было отмечено, что в интервале 300—350 С основными продуктами превращения являг ются н- и изобутан. При повышении температуры резко растет содержание продуктов крекинга, в основном этан-этиленовой фракции. Отношение изобутана к н-бутану в два раза превышает равновесное. Содержание кокса в этих опытах достигало 7%. Следовательно, можно предположить, что изобутен может быть первичным продуктом превращения бутена-1 на цео-литном катализаторе и при отсутствии водорода в системе. В литературе имеются данные, согласно которым кокс , отлагающийся на цеолитных катализаторах, сравнительно богат водородом. Вероятно, этот кокс способствует превращению бутена-1 в изобутан. Для подтверждения этого вывода авторы изучили поведение бутена-1 в присутствии носителей (СаУ и СаХ) в интервале 250—450 °С. Найдено, что основными продуктами превращения бутена-1 также являются н- и изобутан. Отношение изобутана к н-бутану превышает равновесное содержание кокса на этих катализаторах 5—6% начальные скорости образования изобутана иг н-бутана в присутствии палладированного СаУ и из бутена-1 I присутствии чистого СаУ равны соответственно 25-10 и 2Ы0 моль/ч на 1 см катализатора. Таким образом, превращение бутено в изобутан может протекать не только на металле, но и на самоу носителе. Исходя из изложенных данных, Т)бщую схему изомериза ции н-бутана в присутствии окиснометаллических катализатороЕ на основе цеолитов можно представить следующим образом [c.170]

Главный ациклпческий продукт —изобутан ароматические углеводороды в основном Сю —Сц, нафтены С7 —Сд. Отношение иаонарафины /<-иара-фины значительно выше термодинамически равновесного. Хотя, судя по высоким выходам ароматических углеводородов Сю —Сц, должно иметь место деметилирование, отсутствие заметных количеств метана (всего 3,6—10,3 моль на 100 моль превращенного продукта), этана, бензола, толуола указывает на необычную реакцию спаривания метильных заместителей в осколки Сд и изо-С [c.308]

Результаты алкилирования в значительной мере определяются физическими факторами, так как лимитирующей стадией процесса является скорость транспортирования реагирующих веществ к поверхностн раздела фаз, где протекают основные химические реакции. Скорость транспортирования реагирующих веществ зависит от интенсивности перемешивания эмульсии кислота—углеводороды, соотношения изобутан олефины на входе в реактор и времени их пребывания в реакционной зоне, концентрации химически инертных соединений в углеводородной фазе, объемного соотношения кислотной и углеводородной фаз. Качество применяемого сырья, состав кислоты и температура реакции оказывают существенное влияние как на скорость транспортирования, так и на скорость химических превращений. [c.168]

Гидрокрекинг-риформинг. Простейший путь комбинирования этих процессов заключается в включении на установке каталитического риформинга дополнительного реактора, предназначенного, для гидрокрекинга (рис. 6.13, табл. 6.10) [287]. Исходное сырье поступает в реактор гидрокрекинга, где превращению подвергаются главным образом высок окипящие парафины. В результате образуются низкомолекулярные изопарафины, преимущественно изобутан. Далее непрореагировавшее сырье и продукть гидрокр.екинга проходят через реакторы риформинга. , [c.171]

Простейший из способных к изомеризации парафинов—-н-бутан— получается в огромных количествах при крекинге нефтей и масел, при стабилизации бензинов. Превращение его в изобутан, обладающий подвижным атомом водорода у третичного углеродного атома, очень важно для получения (методами алкилирования олефинами) углеводородов с высоким октановым числом ряда неопара,финов (неогексан, неогептан, изооктан). [c.554]

До сих пор не было установлено, какие реакции начинают происходить, когда олефины попадают в кислотную фазу, и какие превращения претерпевает изобутаи, давая в конечном счете широкую гамму изопарафинов. Широко принятый механизм [3, 4], согласно которому протекает цепная реакция между изобутаном и олефином с образованием как триметилпентанов, так и диметилгексанов, не объясняет всех явлений, наблюдаемых при алкилировании. В работе [5], например, было высказано предположение, что растворенные в кислоте углеводороды являются источником гидрид-ионов, с участием которых протекает реакция. Позже [6] было показано, что по меньшей мере часть олефинов реагирует в кислотной фазе с углеводородам И, растворенными в кислоте. В некоторых патентах [7, 8] отмечалось, что пропилен реагирует с серной кислотой с образованием вторичных пропил-сульфатов, после чего эти пропилсульфаты взаимодействуют с и.зобутаном, давая алкилат. [c.87]

Было обнаружено также, что в присутствии серной кислоты изобутилен подвергается превращениям, давая растворимйе в кислоте соединения, которые при взаимодействии с изобутаном даЮт алкилат [5]. Хотя природа этих растворимых соединений точно неизвестна, вероятно, среди них есть грег-бутилсульфат [c.122]

Несомненно, если в качестве катализатора использовац хлорид алюминия, эфиры образуются так же, как и в присутствии серной и фтористоводородной кислот. Результаты, полученные в работе [24], прямо указывают, что олефины сначала дают эфиры, которые затем медленно реагируют с изобутаном, давая алкилат. Был отмечен малый выход алкилата в опытах при низких температурах это объясняется недостаточным времене.м, в течение которого проводили опыт, когда более сложные превращения эфиров не успевали протекать. [c.124]

Образование тяжелой фракции и углеводородов, растворимых в кислоте. Тяжелая фракция (>Сд) образуется главным образом за счет превращения олефинов, в основном олигомеризации. Олефины хорошо растворяются в кислотной фазе, а изобутан — нет. Чтобы избежать образования больших количеств тяжелой фракции, необходимы высокое соотношение изобутана и олефинов и ин-генсивное -перемешивание [3]. Объемистые изоалкильные катионы, получающиеся в ходе олигомеризации, подвергаются крекингу с образованием изопарафинов Сд и Сю (обнаруженных в тяжелой фракции в значительных количествах). Думается, однако, что существенная часть тяжелой фракции образуется в результате реакций, протекающих в кислотной фазе, в отличие от реакций идущих на поверхности раздела кислота/углеводород, где протекает большинство реакций алкилирования, или вблизи нее. Это заключение основано на результатах, полученных при двухстадийном алкилировании [6]. [c.129]

Большой объем работ, связанных с разработкой двухстадийного алкилирования, был проделан целым рядом нефтеперерабатывающих фирм [3]. В этом процессе существенно уменьшается фракционирующая часть, являющаяся наиболее дорогостоящей секцией установки. Наряду с исследовательскими работами на пилотной установке было проведено несколько испытаний в заводских условиях. Олефин абсорбировали отработанной или рециркулирующей серной кислотой, нереакционноспособные компоненты и парафиновые углеводороды удалялись на стадии абсорбции, а смесь кислоты с олефинами поступала на алкилирование. Удаление инертных примесей способствовало повышению октанового числа алкилата и снижению нагрузки на колонну депропанизации, где получают циркулирующий изобутан. Однако слабым местом процесса являлся более высокий расход кислоты. Еще одним недостатком (или, во всяком случае, усложнением) процесса было то, что когда абсорбцию проводили с очень высокой степенью превращения серной кислоты в эфиры в жидкой фазе, значительное количество нейтральных эфиров (диалкилсульфатов) оказывалось преимущественно в углеводородной фазе, а не в кислотной. Хотя фракционирование и является наиболее дорогостоящей секцией установки, введение в практику системы охлаждения отходящим потоком в 1953 г. [4, 5] и системы изостриппинга в 1956 г. способствовало снижению затрат на фракционирование. Обе эти системы позволили уменьшить колонну деизобутанизации и снизить эксплуатационные затраты на выделение циркулирующего изобутана фракционированием. [c.226]

При изомеризации бутан и пентан превращаются соответственно в изобутан и изопентан. Углеводороды Се и высшие образуют несколько изомеров с увеличением молекулярного веса число изомеров возрастает. Первичным продуктом изомеризации этих углеводородов являются монометилпроизводные с метильной группой в положении 2 и 3. Диметилпроизводные появляются лишь в условиях, обеспечивающих глубокое превращение. [c.329]

Таким образом, основными направлениями превращения гептана, из которых каждое протекает примерно на 40%, являются 1) изомеризация в 2- и 3-метилгексаны, 2) гидрокрекинг на пропан и изобутан. [c.148]

Использование катализаторов [136], способных ускорять ионные реакции, приводит к новым превращениям углеводородов, например к образованию углеводородов С4 и С5 из гексана без выделения осколков С] и С2. Механизм этих реакций пока не установлен, но при его устаиовлении ценный изобутан можно будет получать из сырья меньщей молекулярной массы. Как правило, при гидрокрекинге циклического сырья образуются циклические продукты, а из парафинового сырья — парафинистые продукты. Таким образом, характеристика продуктов гидрокрекинга в значительной мере зависит от вида сырья. Обычно неконденсированные полициклические ароматические соединения дают гораздо более низкие выходы угле водородов ряда бензола, чем конденсированные соединения. [c.212]

Хорошим критерием степени дробления молекулы при крекинге является число молекул, образующихся из одной молекулы исходного парафинового углеводорода. Стиси и соавторы (144, 146, 146) показали, что простейшие парафиновые углеводороды (пропан, бутан, изобутан) при давлении 50—600 мм и температуре 500—600° С дают точно 2 молекулы на каждую распавшуюся молекулу исходного углеводорода. При увеличении молекулярного веса огромное влияние на степень распада парафиновых углеводородов начинает оказывать давление. Так, одна молекула н.-гексана дает при крекинге в условиях — 425° С 140 мм давления, глубине преврашения 10,3% — 2,1 молекулы, а при 575° С, глубине превращения 5,5% и 77 мм давления — 2,5 молекулы (185). [c.59]

Изобутан и изопентан, образующиеся при изосинтезе, являются прекрасным сырьем для превращения их методами алкилирования с олефинами в неогексан, неогептан, дивинил, изопрен и т. д. [c.695]

Имеется много примеров по гфименению хромато-масс-спектрометрии для анализа других суперэкотоксикантов. Так, N-нитрозамины определяют этим методом в количествах порядка нескольких пикофам-моБ 49,50 . В литературе приведены многочисленные методики определения остаточных количеств ХОП методом ГХ-МС в почве и биоте Основной проблемой анализа соединений типа ДДГ является их разложение или превращение при ионизации электронным ударом с регистрацией положительных ионов, причем превращения типа /]ДТ ДДЭ и ДДТ ДДД наблюдались как в масс-спектромефе, так и в хроматофа-фической колонке (511 Химическая ионизация позволяет исключить нежелательные явления. В качестве газа-реагента обычно используют изобутан [c.269]

Степени превращения при изомеризации смеш.анного сырья. Скорость изомеризации компонентов С4, С5 и Се неодинакова. Следовательно, для достижения одинаковой степени приближения к термодинамическому равновесию для каждого компонента требуется различная активность катализатора. Другими словами, при изомеризации смешанных фракций на катализаторе заданной активности реакция индивидуальных фракций будет протекать с различными степенями приближения к равновесию (см. табл. 3, составленную на основе данных по изомеризации широкой фракции С4—Се, полученных на пилотной установке). Нужно отметить, что максимальное приближение к термодинамическому равновесию достигается для выхода изопентана (97%) затем следуют гексаны с двумя боковыми цепями (90%) и, наконец, изобутан (39%). Степень приближения к равновесию для индувидуальных фракций обычно достигает 88—93%. Таким образом, при изомеризации смешанного сырья степени превращения для фракций Сб—Сб будут такие же, или даже выше, чем обычно достигаемые для узких фракций, но степень превращения углеводородов С4 в изобутан почти вдвое меньше, чем при изомеризации бутана при оптимальной активности катализатора. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология