Никель и его соединения реакции

Наряду с комплексами никеля в реакции (3 12) изучено поведение комплексов кобальта (II) и меди (II) Проведение реакции в присутствии иона кобальта (II) осложняется высокой чувствительностью промежуточно образующегося соединения к кислороду При окисле-[П4И кислородом воздуха промежуточного соединения, образовавшегося после восстановления азометиновых связей, получают комплекс трехвалентного кобальта с выходом около 25 %. В присутствии пона двухвалентной меди также образуется макроциклический азометин, но при его восстановлении не удается получить комплекс с насыщенным макроциклическим лигандом [c.49]

На поверхности анода могут образовываться различные кислородные соединения никеля по реакциям, приведенным ниже (потенциал дап против щелочного водородного элемента. В) [c.25]

Содержание кремния в геле, приготовленном из щелочного раствора окиси алюминия и силиката алЮминия в присутствии кислоты, меняется в зависимости от количества добавленной кислоты и силиката [196]. Холмс [225] предложил гели, имеющие микроскопические и ультрамикроскопические поры, пропитывать раствором и затем нагревать вначале до температуры, при которой реакция идет медленно, а затем до температуры, при которой происходит быстрое разложение. Таким способом на стенки пор геля осаждаются платина и серебро. Описан [376] способ приготовления катализатора на носителе, при котором один осажденный металл обрабатывают раствором соли другого металла, стоящего ниже в электродвижущем ряду, при этом происходит обмен иона и замещение первого металла вторым. Обезвоженный силикагель освобождают от газов в вакууме, насыщают водородом при 0° и затем обрабатывают раствором нитрата никеля. Соединение никеля восстанавливают и гель после этого обрабатывают раствором нитрата серебра таким образом, между никелем и серебром происходит обмен ионов. Гель затем сушат обычным способом. В литературе указывается [137], что пористые катализаторы готовят пропитыванием в вакууме геля двуокиси кремния, употребляемой в качестве носителя (практически свободного от адсорбированных газов и жидкостей). Гель двуокиси кремния нагревают до 400° в вакууме,, затем охлаждают, пропитывают, например раствором нитрата алюминия, [c.484]

Для глубокого окисления органических соединений применимы все благородные металлы, но окись этилена из этилена и кислорода может быть получена только на серебряном катализаторе. С другой стороны, металлический никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, тогда как пятиокись ванадия хороший катализатор реакций окисления, но не реакций гидрирования. Эти катализаторы обладают групповой специфичностью. Примером универсальных катализаторов могут служить платина, катализирующая разнообразные реакции, в том числе гидрирования и окисления, и ионы водорода, катализирующие реакции гидролиза, изомеризации, алкилирования, гидратации олефинов и т. д. [c.162]

Гидроокиси и соли железа, кобальта и никеля ведут реакции окисления в водных растворах различны органических соединений перекисью водорода и другими перекисными соединениями [550—552, 554, 558, 559, 1080—1100, 1102—1104, 2443, 2444, 2543, 2544]. [c.731]

Лишь значительно позже (1897) было найдено, что метан может быть получен в качестве единственного продукта реакции непосредственным соединением углерода с водородом при 1200° С в присутствии никеля эта реакция идет с хорошим выходом при более низкой температуре (475°С), [c.170]

Комплексные соединения кобальта и никеля, 5. Реактив на ион никеля —диметилглиоксим (реакция Чугаева) [c.9]

Карбонил никеля представляет исключение в том отношении, что он получается при атмосферном давлении действием СО на металлический никель эта реакция используется в процессе Монда для очистки никеля. Многоядерные карбонилы приготовляются путем фотосинтеза нагреванием простых соединений или каким-либо косвенным путем (см. ниже). Гидриды карбонилов получаются или из карбонилов или, иногда, действием смеси СО и водорода на металл. Например, при проведении такой реакции с кобальтом образуется Со (СО)з СОН. [c.519]

Никелевый катализатор чувствителен к действию соединений серы, содержащихся в газе. При соприкосновении с никелевым катализатором сероводород взаимодействует с никелем по реакции [c.30]

Кистяковским с сотрудниками (1935—1938 гг.) сконструирован калориметр и проведена боль-щая серия работ по гидрогенизации непредельных органических соединений в газовой фазе[34] Реакция проходит в погруженной в жидкостный калориметр каталитической камере, изображенной на рис. 21. Смесь паров исследуемого вещества с избытком водорода поступает в каталитическую камеру 1 по трубке 2. Катализаторами в зависимости от изучаемого вещества является либо медь, либо платина, либо кобальт и никель. Продукты реакции отводят по тонкому (5 мм) и длинному (2 м) змеевику 5 по выводе из трубки 4 они могут быть направлены в специальный прибор для сжигания их в избытке кислорода. В качестве калориметрической жидкости используется диэтиленгликоль это позволяет проводить измерение при температурах до 150°С. Адиабатическая оболочка калориметра также заполнена диэтиленгликолем. Контроль адиабатичности осуществляется батареей термопар в оболочке расположен малоинерционный электрический нагреватель. Температура калориметра измеряется также системой термопар побочные спаи термобатареи помещены в ванну со льдом (изменение температуры ванны е выходит за пределы 0,002° в сутки). [c.94]

Реакция очень чувствительна и достаточно избирательна. Кроме никеля, аналогичную реакцию дают палладий и платина. Соли меди, кобальта и двухвалентного железа мешают полному осаждению никеля, так как образуют с диметилглиоксимом устойчивые растворимые комплексные соединения. В их присутствии необходим избыток диметилглиоксима, потому что осаждение никеля начинается только после образования этих растворимых комплексов. [c.114]

Эти реакции обычно проводятся в присутствии катализаторов. Сначала в качестве катализаторов применялись исключительно платина и палладий. Позднее в практику прочно вошел никель. Распространение реакции гидрогенизации на область переработки топлив потребовало изыскания более дешевых и не отравляющихся сернистыми соединениями катализаторов. Из многочисленных веществ, испытанных с этой целью, наиболее эффективными оказались сульфиды вольфрама и молибдена. Эти катализаторы стабильны при высоких температурах, не разрушаются сернистыми соединениями, высокоактивны. Однако дороговизна их делает необходимым дальнейшее изыскание дешевых катализаторов для промышленности искусственного жидкого топлива. [c.195]

Области применения. Чистые металлы и неметаллы используются в неорганическом и органическом синтезе для получения химических реактивов и препаратов. Окислением некоторых металлов получают непосредственно окислы этих металлов реактивной чистоты или растворением их в кислотах — соответствующие соли. В органическом синтезе металлы применяются в качестве катализаторов (алюминий, медь, никель, палладий, платина, серебро и др.), для получения металлоорганических соединений (реакция Гриньяра и др.) и т. д. [c.15]

Примером очень чувствительной методики определения молибдена может служить индикаторная реакция окисления органического вещества а-нафтиламина бромат-ионом, протекающая с образованием окрашенных продуктов. Этой методикой можно измерить до 5 10 мкг мл молибдена, и она обладает очень большой избирательностью молибден можно определять в присутствии более чем десятикратного избытка шестивалентного хрома, ртути, железа, церия, меди, кобальта, никеля. Соединения вольфрама, элемента очень близкого по своим химическим свойствам к молибдену, тоже не мешают определению, если концентрации молибдена и вольфрама одного порядка. Только соединения ванадия катализируют указанную реакцию в такой же степени, как и соединения молибдена. [c.69]

Если поверхностное соединение металла является полупроводником р-типа с недостатком металла, например uaO, NiO, FeO, СоО и др., то при окислении таких металлов должна, по Вагнеру, наблюдаться определенная зависимость от величины давления кислорода (см. рис. 90). В идеальном случае к реакции окисления приложим закон действующих масс. В случае окисления никеля по реакции (54) [c.131]

С водородом Ре, Со, N1 не образуют стехиометрических соединений, но они поглощают водород в значительных количествах. Наиболее активно поглощает водород никель, особенно в высокодисперсном состоянии. При насыщении высокодисперсного никеля водородом получается продукт, близкий по составу к Ы1Н2. Образование таких металлических фаз обусловливает высокую каталитическую активность рассматриваемых металлов (особенно никеля) в реакциях гидрирования. [c.559]

Симметричные кетоны можно получить с хорошим выходом реакцией органических меркургалогенидов [279] с октакарбонилом дикобальта в тетрагидрофуране [280] или с карбонилом никеля в диметилформамиде или некоторых других растворителях [281]. Органический радикал может быть как алкильным, так и арильным. Однако в случае алкильных соединений реакция с o2( O)g может сопровождаться перегруппировкой правда, в реакции с Ni (СО) 4 подобной перегруппировки не наблюдается [281]. При обработке винилмеркургалогенидов монооксидом углерода в присутствии родиевого катализатора с высоким выходом получаются дивинилкетоны [282]. При обработке арилмер- [c.459]

Ферроцен имеет свойства ароматического соединения устойчив к действию кислот, вступает в реакцию сульфирования, ацилп-руется по Фриделю — Крафтсу. В изучение ферроцена и его производных болыиой вклад внесен А. Н. Несмеяновым и его учениками. Известны и аналоги ферроцена, содержащие вместо железа кобальт или никель. Соединения этого типа привлекают внимание в связи с необычным характером химических связей, имеющихся в их молекулах. [c.253]

М. И. Темкин, изучая синтез аммиака, пришел к выводу, что ускорение этого процесса в присутствии железа определяется активированной адсорбцией азота на поверхности катализатора. Тейлор установил, что не вся поверхность катализатора однородна и что каталитические реакции происходят только на отдельных местах, называемых активными центрами. На этих центрах и происходит активированная адсорбция. Э и центры могут отличаться друг от друга своей активностью. На разных центрах одного и того же катализатора могут катализироваться разные реакции. Например, никель ускоряет реакции Н2 + С02==Н20 + С0 и Ы02 + Н2 = Н0Ч-Н20. Введение метанасильно замедляет первую реакцию, но не замедляет вторую. Это объясняется тем, что молекулы СП/, адсорбируются на активнь1х центрах никеля, которые катализируют первую реакцию. Поэтому адсорбция метана тормозит процесс. Активные центры, на которых катализируется вторая реакция, остаются не отравленными метаном. Давно известно отравление платинового катализатора соединениями мыщьяка при контактном получении серной кислоты и другие случаи действия ядов. [c.64]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Грэхам первый доказал, что водород, окклюдированный палладием, особенно реакционно-способен. Рамзай [66] нашел, что водород, диффундируя через палладий, восстанавливает окись азота и двуокись азота при температурах, при которых эти газы неактивны. Сивертс [81] полагал, что особая реакционная. способность водорода в момент выделения имеет аналогию в повышенной активности окклюдированного или диффундирующего газа. Хойтсема [44] и Винкель-ман [101] объясняли повышение активности расщеплением молекулярного водорода на атомы в процессе диффузии и окклюзии. Сабатье и Сендеренс [73] приписывали способность никеля ускорять реакцию между водородом и ненасыщенными углеводородами высокой растворимости водорода и предполагали образование гидридов в качестве промежуточных продуктов. Сивертс [81] противопоставил этой точке зрения утверждение, что слово гидрид как название химических соединений, образованных щелочными металлами и [c.129]

В отличие от других эфиров бензиловые эфиры легко подвергаются гидрогенолизу при 100—150° в присутствии скелетного никеля. Продуктами реакции являются обычно толуол и соответствующее гидроксилсодержащее соединение. Осуществить расщепление бензиларильных эфиров несколько легче, чем бензилалкильных эфиров. Расщепление первых осуществляется при более низкой температуре. Примером могут служить реакции, представленные уравнениями (5) и (6) [c.107]

Рассмотрим в качестве примера два расчета расчет про изведения раствор Имости и обратный ему. Допустим, что известна растворимость пидроксида никеля, которая равна 0,00011 г в 1 л воды, и надо рассчитать произведение растворимости этого соединения. Реакция растворения может быть выражена уравнением [c.217]

Карбонилы кобальта (включая соединения, способные переходить в ходе катализа в кар бонилы) являются, по-видимому, оптимальными катализаторами реакций оксосинтеза — по лучения альдегидов и спиртов из олефина, СО и Нг [358, 650, 693, 1135, 1141—1179, 1186] Для железа и никеля эти реакции мало характерны. При замене в реагирующей смеси олефина на альдегид, спирт или эфир в присутствии карбонила кобальта образуются кислородсодержа щие соединения, имеющие на один атом углерода больше, чем исходные соединения [752, 838 1126, 1137, 1187]. [c.730]

Металлоорганические соединения. Среди С. этого класса наиболее распространены слабоокрашивающие соединения никеля, напр, диалкилдитиокарбамат никеля (V), 2,2 -тио-бмс-(алкилфенолят)-м-алкиламин никеля (VI), производные фосфоната никеля (VIT). Действие этих соединений, сравнительно слабо поглощающих в области 280—400 нм, нельзя объяснить экранированием. На модельных системах показана способность комплексных соединений никеля тушить возбужденные сс-стояния. Известно также антиокислительное действие нек-рых соединений никеля в реакциях темпового окисления полимеров. Оба механизма хорошо согласуются с тем, что металлоорганич. С. защищают тонкие поверхностные слои полимера, для к-рых экранирование неэффективно. Многие достаточно активные С. этого типа имеют ограниченное применение из-за того, что сообщают полимеру окраску. [c.195]

Для спектрофотометрического определения никеля применяются малоизбирательные пиридин [222] и 2,2-диэтиленамин (12731 ЩдМСНг—СНг гМН. Последний образует с ионами никеля комплекс фиолетового цвета с максимумом светопоглощения при 540 и 880 ммк для окрашенных растворов соблюдается закон Бера в интервале концентраций 0,01—0,06 г-ион1л. Медь, марганец, хром мешают определению, так как образуют окрашенные в голубой, пурпурный и желтый цвета соединения. Реакцию проводят при pH 6—14. Железо (III) и олово (IV) гидролизуются при таких значениях pH, и их необходимо отделить. [c.128]

Получен ряд комплексов циклобутадиена с переходными металлами ЭТО тем более следует отметить, что сам углеводород никогда не был выделен. Циклобутадиен должен быть неустойчивой системой, поскольку число я-электронов в нем (четыре) энергетически невыгодно (1, разд. 9-6,Д). Эксперимент подтверждает это предположение, так как циклобутадиен кратковременно существует как. в высшей степени неустойчивое промежуточное соединение в реакциях, Которые логически должны были бы привести к циклобутадйе-ну, но вместо этого дают димерный продукт. Так, тетраметилдихлор-циклобутен (ХП) был подвергнут дехлорированию действием амальгамы лития в эфире, и выделенный углеводород оказался димером тетраметилциклобутадиена (ХП1). Однако в присутствии карбонила никеля эта реакция приводит к образованию комплекса хлористого [c.233]

Любой студент-химик знает, что образование алого осадка при добавлении диметилглиоксима к аммиачному раствору анализируемой смеси — лучшая реакция для качественного и количественного определения никеля. Но диметилглиокспмат пикеля нужен не только аналитикам. Красивая глубокая окраска этого комплексного соединения привлекла внимание парфюмеров диметилглиокспмат никеля вводят в состав губной помады. Некоторые из подобных диметплглиоксимату никеля соединений — основа очень светостойких красок. [c.67]

В присутствии хлоридов (иодидов, бромидов) реакция в кислой среде не идет, так как ионы серебра (катализатор реакции) с галогенид-ионами образуют мало-оастворимые соединения. В присутствии галогенид-ионов окисление хрома персульфатом проводят в присутствии катализатора (смеси солей кобальта(II), ртути(II) и никеля) или реакцию проводят в щелочной среде. [c.156]

Обнаружению никеля данной реакцией мешают Fe2+, Ре + и u2+. Ион Fe2+ образует с диметнглиоксимом растворимое в воде внутрикомплексное соединение красного цвета. Мешающее влияние железа (II) устраняют, окисляя его до железа(III) перекисью водорода (или концентрированной HNO3), железо(III) затем удаляют из раствора [c.190]

Палладий был выбран в качестве катализатора потому, что при его использовании допустимы более высокие температуры реакций без опасности разрушения углеродного скелета, а также потому, что при этих температурах палладиевый катализатор не отравляется сернистыми соединениями. Реакции с платиновым катализатором имеют несколько другие выходы, чем реакции с палладиевым катализатором, а из-за крекинга углеродного скелета диапазон температур этих реакций ограничен до 200—240° С. При использовании других металлов — родид, рутения и никеля — в качестве катализаторов гидрирования крекинг был слишком интенсивным и затруднял аналитическое определение углеродного скелета. [c.123]

Таким образом, фенилдиоксим может быть использован для весового определения никеля и имеет некоторые преимущества перед другими диоксимами при колориметрическом определении никеля. Соединение никеля с этим реактивом, как и с другими несимметричными диоксимами, легче переходит в слой неводного растворителя, кроме того, реакция никеля с ним обладает большей чувствительностью. [c.9]