Гистерезис III нагревании и охлаждении II фиг

Рис. 150. Гистерезис вязкости Дополнительная вязкость, возникшая вследствие добавочного сопротивления сетчатых структур течению жидкости и других причин, называется структурной вязкостью (тПс р). Вязкость концентрированных растворов полимеров как бы складывается из нормальной вязкости т)н, связанной с ламинарным течением и подчиняющейся законам Ньютона и Пуазейля, и структурной вязкости, т. е. Т1 =Т1 +Т1стр Наличием этого второго слагаемого прежде всего обусловлено значительное увеличение вязкости при снижении температуры или возрастании концентрации, так как структура, полностью пли частично разрушенная при нагревании или разбавлении вследствие повышения подвижности макромолекул, снова начинает возникать при охлаждении или росте концентрации.

Изменение вязкости концентрированных растворов полимеров во времени и гистерезисные аномалии являются следствием медленного установления равновесия, а также и того, что для возникновения и исчезновения структуры требуется некоторое вре 1я (время релаксации). Если сразу же после приготовления раствора вязкость его сравнительно мала, то по мере появления структуры она становится значительно больше. Вязкость раствора, полученного при нагревании с последующим быстрым охлаждением, меньше, чем когда раствор полимера приготовлен без нагревания. Этот гистерезис вязкости показан схематически на рис. 150. [c.502]

По мере температурной обработки (в растворах КС1, до 70 "С) капилляров из кварцевого стекла -потенциал возрастает и кривая Т, снятая при охлаждении, проходит выше начальной кривой, снятой при нагревании (рис. 3). После нескольких таких циклов нагревания — охлаждения t-потенциалы достигают постоянных максимальных величин. Трудно объяснить эти данные иначе как растворением гель-слоя при нагревании, ибо от процесса удаления и образования прочно связанной воды (между границей скольжения и стенкой) нельзя ожидать гистерезиса. [c.93]

Из кинетической теории следует, что в интервале стеклования структура вещества при охлаждении сначала запаздывает в нарастающем темпе, затем темп запаздывания замедляется и структура замораживается. В интервале размягчения также наблюдается запаздывание перестройки структуры, но несколько иначе, чем при охлаждении. В результате в температурном ходе изменения структуры (а следовательно, и физических свойств) должен иметь место гистерезис даже при одинаковых скоростях охлаждения и нагревания, что и наблюдалось экспериментально. Однако рассмотренная теория не может претендовать на количественное согласие с реальным процессом стеклования из-за грубости принятой модели вещества, неучета группового механизма релаксации и конкретной структуры различных жидкостей. [c.40]

Произведя измерения при разных скоростях изменения температуры, можно оценить значение энергии активации соответствующего процесса и установить его молекулярную природу. В случае дилатометрических измерений при одинаковых скоростях охлаждения и нагревания у полимеров отчетливо проявляется температурный гистерезис, свидетельствующий о неравновесном характере соответствующих процессов. [c.279]

Лучшие из них - ограничено совместимые с ПИБ воска и воскоподобные материалы, особенно пчелиный воск, низкомолекулярный полиэтилен эффективны в концентрациях выше 4 масс %. Хотя системы ПИБ - воск характеризуются тиксотропными свойствами (неньютоновские жидкости) и гистерезис-ными явлениями, их свойства при нагревании и охлаждении в итоге изменяют- [c.373]

Вторым фактом, указывающим на обратимость, является постоянство критических температур смешения при подходе к точке полного смешения как путем нагревания (от более низкой температуры), так и путем охлаждения (от более высокой температуры). В некоторых случаях это осложняется кинетикой золь—гель-перехода однако при соответствующих условиях удается устранить наличие гистерезиса в кривых растворимость-температура (подробнее см. ниже). [c.227]

Характер функций = [(2), полученных при монотонном охлаждении (рис. 5), резко отличен от аналогичных функций, которые имеют место при монотонном нагревании (рис. 1,2). Это уже говорит о наличии гистерезиса плотности. Обрабатывая кривые —f Z), полученные при охлаждении, можно найти значение плотности раствора на любой высоте камеры при любой температуре. Имея такие же данные для случая нагревания (см. рис. 3), можем построить зависимость плотности раствора в любом месте камеры как при монотонном нагревании, так и при монотонном охлаждении. В результате получаются типичные петли гистерезиса. На рис. 6 они показаны для верхней и нижней точек камеры. На каждой кривой стрелками указан ход изменения температуры. [c.163]

На рис. 19 приведены температурные зависимости равновесных значений плотности для нескольких точек камеры. Обращает на себя внимание, что точки значения плотности на какой-либо заданной высоте камеры, полученные при нагревании и охлаждении в условиях длительного термостатирования каждого значения температуры, хорошо укладываются на одну крив ю. Это окончательно убеждает нас в том, что равновесные значения плотности являются однозначной функцией температуры, т.е. гистерезис равновесных значений плотности отсутствует. [c.183]

Если для облегчения растворения вещества применялось нагревание, то раствор необходимо охладить до температуры титрования или несколько ниже ранее погружения в него электродов. Большинство стеклянных электродов дает эффект гистерезиса (запаздывания в достижении устойчивого равновесия) при охлаждении и стабильное значение pH не достигается в течение некоторого времени после охлаждения . К счастью, гистерезиса не наблюдается при нагревании. Если температура комнаты для титрования не может поддерживаться равной температуре титрования или ниже ее, то стеклянный электрод следует хранить в термостате при температуре титрования. [c.27]

Различие в температурах фазовых переходов в алмазах при нагревании и охлаждении связано с температурным гистерезисом и широким спектром [c.92]

Если при температуре Гг желатину подержать долгое время, то вязкость возрастает до постоянного значения С. Если теперь быстро нагреть систему до прежней температуры, то изменение вязкости пойдет не по кривой СВА, а сначала по отрезку D, а затем, если выдерживать коллоид долгое время при Ti, по отрезку DE. Теоретически точки Е и А должны были бы совпадать, но вследствие изменения свойств желатины при термической обработке эти точки не совпадают. Такое явление называется гистерезисом. Петровская 29 показала, что такая необратимость зависит от температуры, при которой приготовлен золь. На рис. 102 кривая АВ характеризует влияние температуры на вязкость золя желатины. Так, если золь нагреть до температуры Tl, то его изменения вполне обратимы кривые ЛС[п = = /(Г)] как при нагревании, так и охлаждении совпадают если золь нагреть до температуры Гг, то кривые нагревания АЕ и охлаждения ED не совпадают, причем это несовпадение тем резче выражено, чем выше температура. [c.361]

В условиях истинного равновесия переход из одной модификации в другую полностью обратим и совершается при одной и той же темп-ре как при нагревании, так и при охлаждении. Однако на практике приблизиться к истинному равновесию чрезвычайно трудно. Поэтому полиморфные превращения происходят в условиях, отличающихся от равновесных, что вызывает гистерезис, т. е. нек-рое переохлаждение при переходе от высокотемпературной модификации к низкотемпературной и нек-рый перегрев при обратном переходе. Следует отметить, что процессы изменения кристаллич. структуры характеризуются довольно высокими значениями энергии активации это приводит к тому, что вблизи равновесной темп-ры такие процессы идут довольно медленно, т. е. число атомов, обладающих достаточной энергией для преодоления активационного барьера, и, следовательно, для перестройки структуры невелико. При перегреве увеличивается средняя энергия атомов, пропорциональна возрастает вероятность превращения и, следовательно, увеличивается скорость превращения. В результате перегрев при полиморфном превращении обычно невелик. С другой стороны, при переохлаждении средняя энергия атомов уменьшается, что приводит к уменьшению скорости превращения. Поэтому переохлаждение при полиморфном превращении часто оказывается весьма значительным. Хотя склонность к переходу к стабильной в данных условиях структуре с переохлаждением возрастает, но уменьшение средней энергии атомов тормозит процесс перестройки структуры и может даже полностью приостановить его. При этом в твердом теле возникает метастабильная структура, представляющая собой относительно устойчивое отклонение от равновесия — результат временной остановки процесса полиморфного превращения, проходящего в материале. Из всех известных метастабильных структур, несомненно, наибольшее значение имеет мартенсит — метастабильная кристаллич. модификация, к-рая появляется в стали как непосредственный результат ее быстрого охлаждения (см. Железа сплава). Образование мартенсита делает возможной упрочняющую термообработку широко распространенных в -пром-сти средне- и высоколегированных сталей. Полиморфные превращения типа мартенсит-ного имеют место также в ряде сплавов меди, никеля, цинка и алюминия и даже в чистых металлах (литий, цирконий, титан, кобальт). [c.98]

Проводимость систем, не образующих стекол при охлаждении (например, СаО—ЗЮг), резко падает при затвердевании жидкости. Кривые проводимость — температура при повторном нагревании обнаруживают эффект гистерезиса [173]. [c.249]

Для облученного полиэтилена зависимости удельного объемного электрического сопротивления облученных образцов полимера от температуры при нагревании и охлаждении не совпадают [119]. График, выражающий эти зависимости, всегда имеет гистерезисную петлю, причем энергия активации процесса уменьшается до значений, типичных для необлученного полиэтилена. Отжиг облученного полиэтилена устраняет термический гистерезис при повторном нагревании. [c.47]

Теперь рассмотрим нагревание охлажденного полимера. Для краткости проанализируем только случай частично закристаллизованного полимера. Кривые 3 и 3" показывают ход зависимости гиббсовой энергии при быстром и медленном нагреваниях. В обоих случаях ход обратной зависимости не совпадает с ходом прямой зависимости, т. е. имеется гистерезис. При быстром нагревании за температурой стеклования будет сохраняться та структура, которая заморозилась при температуре стеклования и поскольку степень кристалличности этой структуры выше, чем при соответствующей температуре при охлаждении (кристаллизация продолжалась вплоть до температуры стеклования), кривая 3 будет лежать ниже, чем кривая 3. Еще ниже будут лежать значения гиббсовой энергии при медленном нагревании, так как при этом в процессе нагревания выше температуры стеклования кристаллическая структура будет не разрушаться, а, напротив, совершенствоваться (этот эффект называется отжигом). Наконец, из-за того, что дефектные кристаллы плавятся при более низкой температуре, чем идеальный, переход на кривую, отвечающую аморфному состоянию (расплаву), произойдет тем раньше, чем больше скорость нагревания. [c.32]

При исследовании бптумов было обнаружено явление гистерезиса, заключающееся в замедленном установлении конечных условий. Аналогичные результаты были получены в случае окисленных битумов из гудронов и крекинг-остатков ильской нефти [1]. На кривых е=/(с) для всех битумов наблюдается максимум, однако чем выше точка размягчения битума, тем сильнее максимум смещается в область высоких температур. Был отмечен также факт замедленного установления конечных условий это замедление зависит в большей степени от скорости охлаждения или нагревания биту- [c.183]

Методо.м поляризованной люминесценции определены объемы люминесцирующих частиц асфальтенов в технических смесях — растворе дистиллятного крекинг-остатка (ДКО) в легком каталитическом газойле (ЛКГ) [157J. Получены концентрационные и те.миературные зависимости объектов. Изучение зависимости от температуры проводилось в температурном интервале от 20 до 65 °С. Выбор интервала обусловлен тем, что температура застывания ДКО в макрофазе составляет 30 °С. По-видимому, должна существовать связь между отклонением температур фазовых переходов от равновесных и значениями радиусов частиц и толщины сольватных оболочек. Характер зависимости радиуса частиц от температуры для различных концентраций ДКО одинаков. Наблюдается максимум значений вблизи 30 °С. Однако различным концентрациям ДКО соответствуют различные значения температуры максимума. Исследования ироводились как ири нагревании, так и при охлаждении. Качественно характер зависимостей совпадает, однако значения объемов, полученные прн охлаждении, меньше. Наблюдается температурный гистерезис (рис. 25). Когда концентрация [c.107]

Скачок активности в интервале 60-80 С приходится на область расплавления СК, когда существуют две фазы этой кислоты и каждая из них как бы вносит свой вклад в величину нктивносги. При дальнейшем повышении температуры количество расплавленной (жидкой) части СК увеличивается, и она заполняет мелкие поры катализатора, что приводит к уменьшению доступной для сырья поверхности и соответственно к снижению активности катализатора. В результате на небольшом участке температуры наблюдается некоторое падение активности. При обратном охлаждении активность снижается со значительно меньшей скоростью, чем при нагревании и наблюдается эффект гистерезиса активности, присущий фазовым переходам в составных частях катализаторов [43]. В случае повторного нагрева экстремум активности выражается слабее. [c.89]

Температуры плавления и кристаллизации полимеров не совпадают. Если вода замерзает при 0°, а лед при обычном давлении плавится при той же температуре, то у полимеров всегда Г л превышает Тир на несколько градусов или десятков градусов в зависимости от скорости нагревания или охлаждения. Кривые охлаждения и нагревания кристаллического полимера образуют петлю, напоминающую петлю гистерезиса, возникающую при на-магнпчнванин н размагничивании железного сердечника (рис. 12.10). Несовпадение Тщ, и 7 пл — следствие замедленности релакса ционных процессов, необходимых для создания кристаллической структуры. Заметная скорость кристаллизации наблюдается лишь при значительных переохлаждениях, которые наступают при охлаждении расплава до температур значительно ниже 7 пл. [c.180]

Принято считать, что в обычных условиях типичные металлы обладают фиксированной температурой перехода твердая фаза жидкость. Однако если металл подвергнуть непрерывному у-облучению, то температура фазового перехода понижается, причем при кристаллизации в большей степени, чем при плавлении. Это наглядно видно из рис. 7.17, на котором приведены термографические кривые, полученные Б. А. Данильченко, М. П. Круликовской, Л. И. Чирко для лития при постоянной интенсивности у-источника. Цифры указывают очередность нагревания и охлаждения образца без 7-излучения и под облучением. Видно, что под влиянием 7-сблучения температура перехода жидкая твердая фаза понижается по сравнению с наблюдаемой в обычных условиях. При этом обнаруживается гистерезис температур плавления и кристаллизации, т. е. степень влияния 7-облучения на процесс предкристаллизации и предплавления неодинакова. Можно предположить, что понижение температуры кристаллизации расплава обусловлено нарушением ближнего порядка за счет ослабления межатомных связей. При этом усиливается различие между структурой твердого и жидкого металла под действием 7-излучения. [c.199]

При температуре 47.0 °С вещество плавится. Перед плавлением по мере увеличения температуры в дифракционной картине н-парафина происходят следующие изменения сначала нарастает широкий максимум аморфной (рентгеноаморфной) фазы (справа от рефлекса 100), при этом интенсивность пика 100 постепенно уменьшается, а интенсивность пиков типа 00/ возрастает затем наблюдается исчезновение пика 100 при одновременном уменьшении количества и интенсивности рефлексов типа 00/ вплоть до исчезновения первого из них (002). Постепенное охлаждение расплава н-парафина С23Н48 показало, что обратный процесс включает в себя те же этапы термических деформаций и полиморфных превращений, что и при нагревании. При этом проявляется гистерезис в 2-3 °С — температура перехода при охлаждении ниже, чем при нагревании. [c.129]

Все наблюдаемые фазовые переходы обратимы по температуре, однако температура триклинно-ромбического превращения при нагревании оказывается на 1-2° выше, чем температура обратного ромбическо-триклинного перехода при охлаждении, то есть фазовый переход сопровождается небольшим гистерезисом. [c.149]

Переход раствора полимера в состояние студня при той же концентрации называется застудневанием, например, при охлаждении 5%-ного раствора желатины он превращается в студень. Застудневание отчетливо проявляется в прекращении броуновского движения в студне, оно не сопровождается заметным тепловым эффектом или изменением объема, что объясняется малым числом образующихся межцепных связей. Влияние электролитов на скорость застудневания зависит от их положения в лиотропном ряду (см. стр. 185), начиная от сульфатов, которые наиболее сильно ускоряют застудневание. Напротив, лиотропный ряд влияния электролитов на плавление студней имеет обратную последовательность, так как наиболее сильное расплавляющее действие оказывают ро-даниды и йодиды (см. стр. 208). Ввиду замедленной скорости установления равновесия в растворах полимеров (см. стр. 171), их нагревание и охлаждение может сопровождаться гистерезисом ряда свойств — вязкости, оптического вращения (мутаротация) и др., изменение которых обычно отстает от скорости изменения температуры растворов. Интересно, что слишком сильное охлаждение не ускоряет, а тормозит процесс застудневания, благодаря замедлению скорости образования межцепных связей. Например, по Хоку, 1,5%-ный раствор желатины в глицерине застудневает при комнатной температуре в несколько дней, а при 0° остается в течение нескольких недель в жидком состоянии. В эластичных гелях при определенной концентрации полимера и электролитов застудневание раствора может происходить в изотермических условиях, по типу тиксотропных превращений. Разбавленный студень желатины можно получить тиксотропным, подобно гелю гидроокиси железа тиксотропными свойствами обладает также протоплазма при некоторых клеточных процессах — во время деления клеток, при возбуждении клетки, при действии наркотиков и др. [c.209]

Фиг. 428. Явление гистерезиса при циклических нагреваниях и охлаждениях горшечного флинта, превращение в кристобалит при добавках 2% окиси кальция в результате отжига при температуре 1500 С в течение 24 часов (Beals, Zerfoss).

Существенная особенность превращения кристобалита состоит в сопровождающем ее значительном изменении объема. По данным Энделла и Рике позже — Билса и Зерфосса , полученным с помощью дилатометрических измерений (см. В. I, 140), это-изменение достигает 5—7% первоначального объема. Циклы нагревания и охлаждения сопровождались гистерезисом, типичным для процесса расширения (фиг. 436). [c.408]

Точка Нееля, ДЯ=0,222 0,04. фазовый переход первого рода, связан ный с упорядочением ионов Fe и Fe+ g октаэдрических узлах, ДЯ=0,662 вычислено в интервале 110—125 К. 1% катионных вакансий, ДЯ-0,410 вычислено в интервале 106—113 К. 2% катионных вакансий, ДЯ-0,092 вычислено в интервале 100—120 К. Фазовый переход второго рода. Точка Нееля, ДЯ-3,22+0,42. ДЯ-0,306 вычислено в интервале 240—298 К. Мо-нотектнческое превращение. ДЯ—21,14 2.5, Д5=15,99. Очень медленное превращение. В интервале от 130 до 150° С обе фазы регистрируются одновременно [54]. Вероятно, фазовые переходы второго рода, [144]. "> ДЯ= = 17,53 1,2б, Д5 = 4,77. р=(3040). р=(8100). ДЯ-13,0, Д5-4,94. р = -5100). р = (10100). > ДЯ-4.75 (1, с. 167]. ДЯ=5,95 0,42 [1]. ДЯ=2,9. Д5-2,76. > 2 р-(2030). "= р = (6080). " По Брауэру [1, с. 167]. "= По Гольдшмидту [1]. 6 По Шеферу и Рою [I]. ДЯ-226,1. " р=(6580). " ДЯ-1,88. Д5-2,700. p-(12I6-10 ), ДЯ-13,4, Д5-15,9. ДЯ—0.976 0,126, иеобра-тимы переход. Предположительно. При 400° С обнаруживаются кубическая (С) и моноклинная (В) формы, с 500 до 700° С—только моноклинная (В) форма, с 900 до 1300° С — только гексагональная форма (Л) [99]. [137, 138, 156]. 125 X — пока не идентифицированная фаза [137, 138], по [102] — высокотемпературная кубическая фаза. [138, 77]. Необратимое превращение без промежуточной В-формы [154]. = [113]. Погрешность при измерении температуры 20° С, все переходы (кроме С- В) обратимы. Необратимое превращение [113]. [137, 138]. ai [19]. [137, 138]. [137, 138, 156]. р- 4050). 1м р—(5070). Обратное превращение протекает с гистерезисом в интервале 1600—1500° С. 1/50 WsoOhs. ДЯ- ,38 0,21, Д5-2.30. ДЯ-1.88 0,21, Д5 = 1,84. ДЯ = 1,17 0,13. ЛЯ-0.50 0,13. ДЯ=0,4, Д5=0,50. > ДЯ—1,68, переход a->- замедленный [1]. При нагревании на воздухе, переход a- - происходит также при повышенном давлении и размалывании. I ДЯ=41,4 2.1, Д.9-41,28. Необратимый переход. При охлаждении ниже 730° С [52]. При охлаждении [52]. При нагревании, в образце [c.92]

Плавление сопровождается значительными изменениями различных свойств полимера. Измеряя эти свойства при разных температурах, можно определять температуру плавления. Эдгар с сотрудниками применяли пенетрометр для определения температур плавления полиэтилентерефталата, полиэтилепсебацината и поли-этиленадипата. Для этой цели можно использовать измерение других физико-механических свойств, например модуля Юнга и вязкости. Скотт определял температуру плавления полиэтилентерефталата методом дифференциального термического анализа. Типичные результаты представлены на рис. 3. Для этой цели использовали так-,же и оптические методы , поскольку при плавлении исчезает двойное лучепреломление . Другой метод состоит в построении кривых нагревания и охлаждения, т. е. в определении зависимости температуры образца от времени . Когда расплав полимера медленно охлаждается, то экзотермический тепловой эффект фазового перехода вызывает задержку охлаждения. Таким образом, кривые охлаждения показывают точку плавления, тогда как при нагревании фиксируется интервал температур плавления. Гистерезис этих кривых обусловлен тем, что температуры плавления и кристаллизации у большин- [c.13]

Опыты Ф. Пауэра показывают, что термический гистерезис стекла значительно меньше, чем этого можно было ожидать. Изменения, которые происходили в посуде в результате ее нагревания и затем охлаждения до комнатной температуры, оказались настолько незначительными, что в объемном анализе ими вполне можно пренебречь. [c.12]

Вследствие замедленной скорости установления равновесия в растворах полимеров (см.стр.152),их нагревание и охлаждение может сопровождаться гистерезисом ряда свойств — вязкости, оптического вращения (мутаротация) ндр., изменение которых обычно отстает от скорости изменения температуры растворов. Интересно, что слишком сильное охлаждение не ускоряет, а тормозит процесс застудневания, благодаря замедлению скорости образования межцепных связей. Например, по Хоку, 1,5%-ный раствор желатины в глицерине застудневает при комнатной температуре в несколько дней, а при 0° С остается в течение нескольких недель в жидком состоянии. В эластичных гелях при определенной концентрации полимера и электролитов застудневание раствора может происходить в изотермических условиях, по типу тиксотропных превращений. Разбавленный студень желатины можно получить тиксотроп-ным, подобно гелю гидроокиси железа тиксотропными свойствами обладает также протоплазма, при некоторых клеточных процессах — во время деления клеток, при возбуждении клетки, при действии наркотиков и др. [c.186]

Температурная зависимость диэлектрической проницаемости титаната бария, измеренной в направлении оси а (вд) и в направлении оси с (е ) в тетрагональной фазе Противоположно направлепными стрелками отмечены измерения е при нагревании и охлаждении ясно виден диэлектрический гистерезис [c.274]

Как уже отмечалось, особенности влияния температуры на осмотическое давление растворов высокомолекулярных соединений выражаются в двух аномальных явлениях 1) в некотором температурном интервале в ряде случаев происходит значительно большее увеличение значения Р с температурой, чем того требует закон Вант-Гоффа (или, иначе, закон Гей-Люссака в приложении к идеальным растворам), т. е. температурный коэффициент а в этих случаях значительно больше константы /373 для идеальных газов и идеальных растворов 2) в явлении гистерезиса, выражаюшемся в необратимом ходе двух кривых осмотического давления—при быстром нагревании и при быстром охлаждении. [c.196]

На рис. 45,6 в схематическом виде для раствора желатины представлена гистерезисная петля осмотического давления—AB DA, т. е. необратимый ход кривой P—f T) при быстрых изменениях температуры. При быстром нагревании от Ti до T a осмотическое давление нарастает сначала от точки А до точки D плавно и медленно, что отвечает отрезку ОЛ на рис. 45,а, а потом от точки D до точки С—весьма круто, подобно отрезку АВ на рис. 45,о. При быстром охлаждении от T a до падение осмотического давления идет по совершенно иной кривой СВА (отрезок этой кривой СВ аналогичен отрезку СВ на рис. 45,с). Таким образом, как и в случае гистерезиса оводнения и обезвоживания гистерезис осмотического давления заключается в несовпадении прямого и обратного процессов изменения осмотического давления с температурой. Явление это легко объясняется процессами дезагрегации (деструктурирования) и агрегации (структурирования) макромолекул растворенного полимера при быстром нагревании макромолекулы не успевают дезагрегироваться на большее число более мелких частиц и достичь равновесия при быстром же охлаждении, наоборот, система, пришедшая в равновесие, не успевает придти в новое равновесие путем агрегации и уменьшения числа частиц. Если бы нагревание и охлаждение вести крайне медленно, то значения Р должны были бы уложиться на прямой АС, т. е. пропорционально значениям абсолютнь Х температур, как того требует закон Гей-Люссака. Таким образом, нарушение обратимости процесса изменения осмотического давления в растворах высокомолекулярных соединений является только кажущимся, обязанным влиянию фактора времени, не учитываемого термодинамикой, а следовательно не противоречащим признанию этих растворов за истинные. [c.197]

Ч дифференциального термического анализа (см. рис. 3). Применя-"лись также оптические методы, например измерение температурной зависимости величины двулучепреломления . Есть еще один метод, заключающийся в снятии кривых нагревания и охлаждения (температура образца как функция времени) . Когда расплав полимера охлаждают медленно, экзотермический эффект кристалли- зации замедляет охлаждение образца. Хотя обычно на кривых охлаждения обнаруживается точка плавления, кривые нагревания чаще показывают существование интервала плавления. Гистерезис обеих кривых приводит к различию температур плавления и замерзания, которое составляет для большинства полимеров около 12° С это различие удается уменьшить или устранить далеко не во всех случаях, даже если проводить нагревание и охлаждение очень медленно . Измерения удельной теплоемкости показывают значительный скачок в точке плавления. [c.17]

Мейсн и Книббс [42], исследуя температурную зависимость модуля Юнга поликристаллического графита в области температур 273— 1273° К, обнаружили минимум на кривой температурной зависимости и гистерезис модуля при нагревании и охлаждении. Температура, соответствующая минимуму, меняется от 373 до 473° К в зависимости от природы образца. Явление гистерезиса описано также Лундом и Борт-цем [19, с. 185], [c.69]

До сих пор мы рассматривали изменения свойств, происходящие в процессе нагревания. Другими понятиями приходится пользоваться при рассмотрении процессов охлаждения. Кривые изменений свойств при нагревании и охлаждении обычно не совпадают, т. е. наблюдается гистерезис свойств. Исключение представляет лищь равновесное состояние, о котором речь пойдет в главе VII. [c.108]

Диапазон измеряемых давлений от 10 до 10 атм позволяет проводить измерения парциальных давлений в различных областях диаграмм плавкости. Введение в масс-спектрометр дифференциальной термопары и ряд других усовершенствований непринципиального характера дадут возможность получить прибор для исследования диаграмм состояния в зависимости от состава, температуры и давления. Одновременная регистрация температур фазовых переходов по кривым зависимости температуры и ионного тока (парциального давления) от времени в процессе охлаждения или нагревания позволит не только повысить точность получаемых данных, но и исследовать кинетику фазообразования. Кинетические и равновесные кривые зависимости давления пара от температуры должны ответить на вопрос о времени установления термодинамического равновесия в системе и определить величину гистерезиса в зависимости от скорости охлаждения. Уже сейчас на масс-спектрометре получают данные по диаграммам состояния систем [143, 251], а в обзорах [252, 253] неоднократно подчеркивается, что масс-спектрометр позволяет исследовать область твердых растворов непосредственно при высоких температурах, минуя стадию закаливания фаз. В этом отношении интересна работа [143], в которой полиморфное превращение соединения 3NaF-ZrF4 было впервые найдено на масс-спектрометре и только затем подтверждено дифференциально-термическим анализом. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология