Альдегиды ароматические, из активированных

Реакция. Каталитическое присоединение альдегидов к активированным олефинам типа а, Р-ненасыщенных кетонов, нитрилов, сложных эфиров (реакция Штеттера) [506]. Присоединение алифатических альдегидов катализируется солями тиазолия, ароматических и гетероароматических альдегидов-цианид-ионами. Вариант катализа цианид-ионами соответствует обращению полярности карбонильной группы альдегида посредством образования циангидрин-аниона. [c.225]

Ароматические альдегиды, содержащие активированные ароматические кольца, легко разрушающиеся при действии [c.214]

Различные нейтральные соединения, содержащие азот или серу и имеющие более пяти атомов углерода Спирты, альдегиды, метилкетоны, циклические кетоны и сложные эфиры с одной функциональной группой н с числом атомов углерода более пяти, но меньше девяти простые эфиры, содержащие меньше восьми атомов углерода, эпоксиды Алкены, алкины, простые эфиры, некоторые ароматические соединения (особенно с активированными группами), кетоны (кроме тех, которые относятся к классу N1) [c.118]

Вещества, обусловливающие запахи естественного происхождения, являются сложными смесями ароматических углеводородов и кислородсодержащих соединений (спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры) [64]. Они, летучи, разрушаются сильными окислителями и хорошо поглощаются активированным углем [65]. [c.26]

Декарбонилирование ароматических альдегидов до углеводородов легко протекает при использовании в качестве катализатора палладия на активированном угле (табл. 5.3.14), однако этот метод непригоден для низкокипящих алифатических альдегидов, которые дают смеси алкана и алкена [217]. Неясно, почему 2-нафт-альдегид в этих условиях оказывается настолько нереакционноспособным, однако реакция проходит в присутствии катализаторов на основе комплексов родия (см. табл. 5.3.14) [218]. Последние катализаторы эффективны также для других ароматических альдегидов при высоких температурах, но с алифатическими альдегидами протекают побочные реакции, такие как альдольная конденсация [218]. [c.747]

Окисление активированных метильных и метиленовых групп получение ароматических карбоновых кислот, альдегидов и кето-ков из алкилбензолов, синтез фенола и ацетона из кумола, получение спиртов типа аллилового. [c.221]

Механизм окисления селенистым ангидридом непредельных алициклических и ароматических углеводородов имеет, повидимому, общий характер. Как указывалось выше, окисление селенистым ангидридом направляется нЭ углерод, активированный двойной связью, находящейся в л-положении, ароматическим радикалом или какой-либо иной группой, причем окисление протекает тем легче, чем сильнее влияние активирующей группы. Эти наблюдения дают прямое указание на механизм реакции. В первую стадию процесса происходит, вероятно, диссоциация углеводорода и образование реакционного комплекса, а во вторую — распад реакционного комплекса с выделением продуктов окисления и селена. С этой точки зрения понятно, почему оле-фины дают в качестве главных продуктов реакции непредельные спирты, а ароматические углеводороды, окисление которых ведется при более высокой температуре, — кетоны и альдегиды, [c.120]

Реакции альдегидов и кетонов с основаниями в широком смысле к ним относятся соединения с неподеленными электронными парами на гетероатоме (азотистые основания, спирты) и п-электронными системами (олефины, ароматические соединения). Активирование карбонильной группы в этом случае достигается чаще всего при помощи протонных кислот (серной, соляной). Они протонируют кислородный атом карбонильной группы, вызывая появление частичного положительного заряда на атоме углерода и в итоге образование иона карбония [c.662]

Процессом, включающим стадии одноэлектронного переноса и димеризации промежуточных продуктов — свободных радикалов или анион-радикалов, является электрохимическое восстановление в протонных и апротонных средах ароматических и гетероарома-тических альдегидов и кетонов (бензальдегида, ацетофенона, бензофенона, тиофенового альдегида и др.). Подобные закономерности характерны также для реакций катодного восстановления ненасыщенных соединений с активированной двойной углерод-углеродной связью (а, р-ненасыщенные карбоновые кислоты и их производные). [c.247]

Активированная метиленовая группа малоновой кислоты или циануксусиой кислоты в мягких условиях конденсируется с алифатическими и ароматическими альдегидами, а также с нетоиами. Вначале эти реакции проводили, как и синтез Пер-кииа, в растворе уксусной кислоты с добавкой уксусного ангидрида, присутствие которого в этой реакции не обязательно. [c.803]

Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

Как и при алкилировании фенола и других ароматических соединений, в качестве источника алкильных групп можно использовать спирты. Так, трет-бутиловый спирт в присутствии активированной глины взаимодействует с тиофеном, образуя тре/и-бутил- и ди-трет-бутилтиофепы. Сравнительно недавно в качестве катализатора для этой реакции удалось использовать хлорное олово [19]. Альдегиды, в частности формальдегид, взаимодействуют с тиофеном в положении 2,5, образуя полимеры эта реакция катализируется сильными минеральными кислотами. Некоторые альдегиды, например бензальдегид, в присутствии активированных глин могут конденсироваться с тиофеном, давая мономерный ди(2-тиенил)фенилметан полимеры при этом не образуются. [c.286]

Обобщая данные о сорбируемости на активированных углях низкомолекулярных органических соединений, можно сделать вывод, что менее других сорбируются структурно-простые вещества в ионной форме, лучше - в молекулярной. Сорбируемость органических веществ возрастает в ряду Гликоли < Спирты < Кетоны < Сложные эфиры - Альдегиды < Недиссоции-рованные кислоты < Ароматические соединения. [c.73]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Реакция. Получение производных дифенилметана из альдегидов (или кетонов) и активированных ароматических соединений (чаще всего при катализе кислотой, двукратная SgAr-peaKunn). [c.250]

Тогда становится понятным направление замыкания цикла в двух указанных окисях ), и можно предсказать образование соединений Illa из масляного альдегида. Если промежуточный бирадикал недостаточно стабилизован заместителями (как в случае а-олефинов с длинной цепью и циклогексена),.то происходит присоединение по Харашу. В противном случае может произойти атака активированного атома водорода, как это наблюдается при образовании карбинола. Приведенные соображения носят умозрительный характер, так как необязателен одинаковый механизм реакций с участием альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. ЯМР-Спектры веществ, полученных из масляного альдегида и дейтеромасляного альдегида, указывают на присутствие двух и соответственно одного атомов водорода у атома углерода, связанного с атомом кислорода эти данные подтверждают строение И1 [51] и, следовательно, всю приведенную схему. Строение циклической окиси HI было полностью подтверждено результатами исследования продуктов распада методом масс-спектрометрии [52]. [c.380]

По реакции Вильсмейера получают с хорошими выходами соответствующие альдегиды лишь для активированных ароматических соединений, таких, как эфиры фенолов или диалкнланилины. Бензол не формилируется в этих условиях. М. Розенблюм [1] применил реакцию Вильсмейера для ферроцена и тем самым подтвердил высокую реакционную способность последнего. Этим способом получают исключительно ферроценилальдегид последующее форми-лированне вследствие сильной дезактивации формнльной группой не происходит. [c.1957]

Ароматические нитросоединения, содержащие метильную группу, активированную наличием нитрогруппы, как, например, 1-нитро-2-метилантрахинон, также вступают в реакцию с альдегидами в присутствии пиперидина, причем процесс может итти по двум направлениям [c.388]

Нитрофталид также способен к конденсации с ароматическими альдегидами за счет находящейся в положении 3 метиленовой группы, активированной наличием р-ннтрогруппы. При взаимодействии 6-нитрофталида с р-диметиламинобензальдегидом при 185—190° в течение 1 часа, в присутствии нескольких капель пи-яеридина, образуется 3-(р-д и м ет и л а м и н о б е н з а л ь)-6-и и-т р о ф т а л и д с 87 %-ным выходом [c.397]

Первой стадией является кротоновая конденсация 1,3-дикетона или р-кетоэфира (4) с альдегидами алифатического или ароматического ряда, приводящая к а, р-негфедельному кетону (5). Далее следует конденсация Михаэля - присоединение СН-кислотной компоненты (исходное дикарбонильное соединение) (4) к активированной двойной связи кетона (5) с образованием [c.6]

Реакция Даффа (I, 192—193). Обзор [I]. Согласно классической методике, активированные к электрофильному замещению ароматические соединения действием Г. в присутствии гли-церинборной кислоты превращаются в формильные производные обычно с невысокими выходами. Смит [2] нашел, что большое число ароматических соединений, включая незамещенные углеводороды, при кипячении с Г. в трифторуксусной кислоте (82—90°) превращаются в имины, которые при гидролизе дают альдегиды [c.89]

Реакция. Получение производных днфенилметана из альдегидов (али кетоиов) и активированных ароматических соединений (чаще всего катализе кислотой, двукратная З Аг-реакция). [c.250]

Дальнейшее окисление спиртов до кетонов, альдегидов или карбоновых кислот, возможно, идет через стадию дегидрогенизации и обсуждается в гл. 9. Здесь рассматривается окисление только неактивированных сйязей С—Н. Микробиологическое окисление аллильных систем, ароматических соединений и других активированных структур описано в других главах. [c.9]

Алифатические и ароматические альдегиды Соответствующие спирты Ru (0,1—5%) на активированном угле Рц — = 1—3,5 бар, 25—100° С. Рутениевый катализатор более активен и легче реактивируется, чем платиновый (5% Pt на активированном угле) и PtOj [41]= [c.260]

Можно упомянуть лишь о нескольких процессах, для которых есть сведения об удовлетворительных выходах на индивидуальных соединениях редкоземельных элементов. Это кетонизация уксусной кислоты на ЗсгОз [12] и СеОг [59—62], дегидрирование циклогексана в бензол, гептана в ароматические углеводороды на окислах редкоземельных элементов, особенно нанесенных на активированный уголь или на АЬзОз [135, 29, 30], полимеризация стирола на Се(304)2 [91], синтез изопарафинов из СО и На на СеОа [94], жидкофазное окисление низших жирных спиртов и альдегидов в кислоты на ацетатах церия и неодима [114, 115], окисление ЗОг в 50з на смесях сульфатов редкоземельных элементов [31], сжигание органических соединений при анализе на содержание углерода и водорода на СеОз [81, 82]. [c.309]

Конденсация Клайзена—Шмидта.— Эта ценная синтетическая реакция состоит в катализируемой основаниями конденсации ароматического или иного альдегида, не имеющего а-водородных атомов, с алифатическим альдегидом или кетоном. Например, коричный альдегид может быть получен встряхиванием смеси бензальдегида и ацетальдегида примерно с 10 частями разбавленной щелочи и выдерживанием смеси в течение 8—10 суток. В этих условиях обратимые реакции приводят к двум альдолям, но один из них, в котором р-гидроксил активирован фенильной группой, необратимо теряет воду, превращаясь в коричный альдегид (т. кип. 127 °С при 15 мм рт. ст. т. пл. транс-формы —7,5°С) [c.554]

Кинетика этих реакций при кислотном катализе описывается уравнением г — [АгН] [R HO], показывающим, что самой медленной стадией является взаимодействие молекулы альдегида, активированной протоном, с ароматическим соединением. [c.534]

Другой метод предусматривает применение N-метилформани-лида и хлорокиси фосфора. Использование этого метода ограничивается некоторыми активированными соединениями, например простыми эфирами соединений ароматического ряда [79], вторичными и третичными ароматическими аминами [80] и такими весьма реакционноспособными ароматическими углеводородами, как антрацен и пирен [79, 81—83]. Этот метод весьма эффективен для получения тиофен-2-альдегида (71—74%) [83а] и пир-рол-2-альдегида (89%) [836]. Альдегидную группу можио ввести также в третичные ароматические амины при помощи диметил-формамида и хлорокиси фосфора [84, 85]. [c.60]

В общем случае до углеводородов легко восстанавливаются такие карбонильные группы, в которых вследствие активирования электронодонорными группировками облегчается образование и стабилизация промежуточного карбениевого катиона. Одной из -таких электронодонорных группировок является ароматическая система ферроцена. Кетоны [2510, 2511] и эфиры карбоновых кислот [1411] этого ряда особенно легко и с высокими выходами восстанавливаются до алкилферроценов. По этой же причине из анисового альдегида и л-диметиламинобензальдегида образуются соответствующие толуолы, тогда как сам бензальдегид восстанавливается лишь до бензилового спирта [474]. Степень гидрогенолиза зависит не только от структурных особенностей исходных соединений, но также от порядка добавления реагентов. [c.358]

Эта книга адресована прежде всего студенту-органику. В ней сделана попытка возможно доступнее изложить современную теорию органических реакций. При этом автор не стремился подробно рассмотреть все множество органических реакций этот материал — неотъемлемая часть современных курсов органической химии, знание которых является предпосылкой для работы с данной книгой. Автор считает целесообразным главное внимание уделить влияниям и взаимодействиям, которые обусловливают существование определенных механизмов, всесторонне обсудить роль субстрата, реагента, растворителя. Именно понимание упомянутых влияний и взаимодействий позволяет правильно выбрать условия реакции и разумно планировать эксперимент. Для учащегося важно также, чтобы теория позволяла обобщить материал, представить его в единой удобообозримой форме. По этой причине в данной книге совместно представлены реакции карбонильных соединений (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) и таких веществ, как азометины, нитрилы, нитро- и нитро-зосоединения. С опорой на принцип винилогии в это рассмотрение включено также присоединение по Михаэлю и нуклеофильное замещение в активированных ароматических соединениях. С общей точки зрения обсуждены также электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре. [c.6]

Описанный 1метод деструктивной адсорбционной очистки промстоков целесообразно сочетать с последующей биологической доочисткой их. Активированным углем хорошо адсорбируются органические соединения ароматического и гетероциклического рядов, в то время как соединения жирного ряда (спирты до С4, альдегиды, кетоны, кислоты до С5, гликоли, низшие амины и ряд других соединений), обладающие повышенной гидрофильностью, проходят через сорбционные фильтры. [c.51]

Как было показано выше, все производные гидразина восстанавливаются на РКЭ с потреблением четырех электронов на молекулу. В буферных растворах гидразоны предварительно протонируются, как правило, на поверхности электрода, а первичным актом электрохимической реакции является необратимый переход электрона, приводящий к разрыву активированной сопряжением и протонированием одинарной связи азот — азот. Восстановление образовавшихся иминов — производных ароматических альдегидов и жирноароматических кетонов— происходит при тех же потенциалах, что и разрыв связи азот — азот, в результате чего на полярограммах наблюдается одна четырехэлектронная волна в случае же производных алифатического и алициклического рядов в кислых средах эти две стадии восстановления проявляются в виде отдельных волн, сливающихся в одну в слабокислых средах. Справедливость изображенного ниже механизма восстановления подтверждена изучением модельных соединений, анализом продуктов препаративного микроэлектролиза и другими методами [c.65]

Вообще постулат активирования водорода органического субстрата платиной или палладием как предпосылка окислительно-восстановительной реакции мало обоснован. Реакция Канниццаро на ароматических альдегидах в присутствии щелочей, окисление индиго в изатин и восстановление другой части его в лейкоформу в щелочном растворе и ряд других аналогичных реакций проходят в отсутствии дегидрирующих катализаторов. Толкование Виланда может казаться приемлемым в реакциях, протекающих в присутствии катализаторов. Вследствие некоторого сродства катализатора к водороду катализатор (палладий, платина) притягивает к себе водород субстрата, активирует его и присоединяет к себе, а потом может им гидрировать другие вещества. Но совершенно непонятно, [c.336]

Адкильные группы, находящиеся в а- или у-положениях, вступают в обычные реакции алкильных групп, связанных с бензольным кольцом, т. е. реакции окисления в карбоксильную группу или галогенирования. Помимо-этого, алкильные заместители, имеющие метиленовую группу непосредственно у а- или у-углеродного атома пиридина, вступают в реакции, типичные-для активированных метиленовых групп. Так, 2-метилпиридин (2-пиколин) образует натриевую соль при обработке амидом натрия в жидком аммиаке. Анион, образующийся таким способом или при действии какого-либо иного-основания тина алкоголят-иона или органического основания, участвует, как и любой другой карбанион, в реакциях нуклеофильного замещения с алкилгалогенидами, альдегидами, хлорангидридами, ароматическими нитрозосоединениями и т. д. Метиленовая группа может быть также окислена-в карбонил обычным образом с помощью двуокиси селена. [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология