Силанолы свойства

Интересно было сравнить кислотные свойства силанола и карбинола. В качестве донора электронов применялся диоксан. [c.181]

Общим свойством всех эфиров и ангидридов является их легкий гидролиз с помощью воды 1265], особенно в присутствии кислотных или щелочных катализаторов и при высокой температуре. При этом происходит расщепление связи 81—ОН или 81—ОАс водой с образованием силанолов 81—ОН. Силанолы, особенно производные низших алифатических соединений, очень неустойчивы и конденсируются с образованием силоксановых цепей [1265, НЗО]. При добавлении воды в количестве меньшем, чем эквивалентное, происходит частичный гидролиз, увеличивается молекулярный вес полимера, повышается температура кипения, плотность, вязкость, термостабильность, стойкость к дальнейшему гидролизу и т. п. [c.122]

Наиболее типичным свойством силанолов является их способность к межмолекулярной дегидратации. Эта реакция резко отличает их от спиртов. При нагревании и действии кислот или щелочей силанолы дегидратируются и превращаются в силоксаны и полисилоксаны, являющиеся продуктами конденсации двух и более молей силанолов [c.316]

Образующиеся при этом силанолы по строению напоминают свои органические аналоги — спирты, однако по химическим свойствам существенно отличаются от лих. [c.75]

При использовании гидрофобизирующих силоксановых эмульсий установлено, что мелование бумаги оказывает положительное влияние на адгезию силоксановых покрытий. Для гидрофобизации картона применяют эмульсионный композиционный состав на основе силанолов и силандиолов [88]. В эмульсию для повышения ее адгезии к картону добавляют крахмал, поливиниловый спирт, декстрин и другие материалы из расчета до 160 вес. ч. связующего на 100 вес. ч. эмульсии. Эмульсию наносят на картон в количестве 0,15—2,4 г на 1 м . Иногда для усиления гидрофобных свойств наносят второй гидрофобизирующий слой из парафина. [c.251]

Кислотно-основные свойства силанолов подробно рассмотрены в разделе [c.318]

Многие соединения, являющиеся катализаторами конденсации силанолов, взаимодействуют с ними с расщеплением связи Si — ОН. Хорошо выраженные кислотные и основные свойства силанолов обусловливают их высокую реакционноспособность по от- [c.330]

Большая серия работ осуществлена советскими химиками в направлении синтеза и изучения свойств силанолов. [c.132]

Основным структурообразующим материалом кислых минералов является кремний, причем радикалы силанола SiOH на поверхности диоксида кремния SI02 имеют кислую реакцию. В то же время веществ, обладающих основными свойствами, в битуме значителт но меньше, да и не все они вследствие пространственных [c.189]

Физические свойства многих мономерных кремнийорганических соединений во многом сходны со свойствами их углеродных аналогов. Например, их температуры кипения и плавления лежат довольно близко друг к другу. Большинство тетраалкилсиланоз (R4Si) — устойчивые жидкие вещества, напоминающие парафиновые углеводороды. Тетраарилсиланы (Аг45 ) представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества, а алкил (арил) хлорсиланы — бесцветные жидкости с резким валахом. Силанолы — маслянистые бесцветные жидкости с увеличением молекулярной массы они переходят в твердые вещества. [c.186]

Эти проблемы можно решить, если химически привить органическую неподвижную фазу к силикагелевой матрице. Силанольные группы, находящиеся в большом количестве на поверхности силикагеля (особенно полностью гидроксилированного), обладают слабокислыми свойствами и довольно легко вступают в многочисленные реакции. Первые из полученных таким путем привитофазных сорбентов, названных щеточные (привитые молекулы, как щетина в щетке, покрывали поверхность силикагеля), изготовляли этерификацией силанолов спиртами с образованием простой эфирной связи. Однако обратимость реакции, особенно в кислой и щелочной средах и в присутствии водных подвижных фаз, в большой мере ограничивала как срок работы таких сорбентов, так и области их применения. [c.90]

По своим свойствам полисилоксаны занимают промежуточное положение между чисто органическими полимерами и неорганическими силикатами. Изменяя природу заместителей, свойства поли-силоксанов можно смещать в ту или иную сторону. В промышленности наиболее широко применяются полисилоксаны с метильными заместителями. Для получения полисилоксанов используют различные силаны (например, К231С12 или К51С1з). Сначала силаны гидролизуются до соответствующих силанолов, которые очень нестабильны и легко конденсируются с выделением воды и образованием линейных полимеров [c.217]

Базила [61] рассмотрел свойства свободных гидроксильных групп кремнеземов как доноров протона по отношению к гидроксильным группам силанолов я карбинолов. Считается, что увеличение частоты полосы поглощения валентных колебаний силанольных групп поверхности кремнеземов (3749 м ) и объемных силанолов (3684 сл ) по отношению к карбинолам (3614 см ) является результатом возрастания протонизации гидроксильных групп при переходе от карбинолов к силанолам. Смещение валентных колебаний силанольных групп по отношению к карби-нольным для поверхностных силанольных групп превышает в два раза соответствующее смещение для объемных силанолов. Считается, что это является результатом большей протонизации поверхностных гидроксильных групп кремнезема вследствие влияния на гидроксильную группу соседнего поверхностного атома кремния. Более кислый характер поверхностных гидроксильных групп кремнеземов проявляется также в различии величин смещения при взаимодействии с молекулами одного и того же электронного донора. Так, по данным Базила [61] взаимодействие с молекулами меэитилена вызывало смещение полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп третичного бу-танола на 47 смг , триметилоиланола на 71 а поверхност- [c.109]

К другому весьма важному общему свойству эфиров поликремневой кислоты относится отчетливо возрастающая растворимость в углеводородах (особенно в бензоле) с повышением степени эфирофикации, т. е. с увеличением числа алкильных групп, входящих в радикал кремневой кислоты . Связь 81—О имеет полуионную природу и группа 81—ОН (силаноль) сохраняет способность образовывать водородные связи в реакциях с полярными органическими растворителями. Таким образом, кремневая кислота способна входить в свободную, но отчетливую ассоциацию с растворителем. Образованию водородной связи способствуют атом,ы кислорода и азота растворителя, которые действуют как атомы-доноры электронов, присоединяющихся к гидроксилу. [c.205]

Другие проявления того же свойства иллюстрируются следующими фактами кислотность силанолов выше, чем воды [24] (трифенилсилилтиол — почти такая же сильная кислота, как уксусная [25]), силиламины менее основны, чем простые амины [26, ди- и трисилиламины имеют планарную конфигурацию 27. Эти свойства можно также объяснить как результат перекрывания свободных электронных пар кислорода, серы или азота с вакантными -орбиталями кремния. Однако тот факт, что си-лилфосфины пирамидальны [28], хотя соответствие в размерах и энергиях орбиталей 51 и Р должно быть значительно лучше, заставляет подойти к принятию этой гипотезы более осторожно. [c.72]

Тетраметилсилан 51 (СНд)4 — жидкость, = 26° С, по химическим свойствам несколько напоминает алканы. Хлорпроизвод-ные — алкплхлорсиланы хорошо гидролизуются водой. Гидроксильные производные (силанолы) легко теряют воду [c.164]

Можно провести известную аналогию между структурой силано-лов и третичных спиртов. Химическое поведение силанолов весьма специфично, и лишь некоторые химические свойства силанолов совпадают со свойствами спиртов. Так, триметилсиланол в отличие от третичных спиртов образует силаноляты не только с металлами, но и при взаимодействии со щелочами и окисями тяжелых металлов [c.323]

Полиорганосилоксаны обладают ценными физико-химическими свойствами и нашли большое техническое применение. Способ их получения заключается в гидролизе мономерных кремнийорганических соединений, содержащих способные к гидролизу группы наибольшее значение имеют хлор- и алкоксиметилсиланы. При гидролизе водой в присутствии щелочных или кислых катализаторов сначала образуются силанолы, которые затем поликонденсируются с образованием полисилоксановых полимеров [c.318]

Силанолы менее летучи, чем галогениды и силоксаны, вследствие межмолекулярной ассоциации за счет образования водородных связей диолы Ка51(ОН)2 лучше растворимы в воде, чем силанолы Кз510Н. По сравнению со спиртами силанолы обладают более кислыми свойствами и образуют более прочные водородные связи. Это может быть следствием участия йп — ря-перекрывания в образовании связи 81—О (разд. М-2). [c.602]

Проведены исследования но синтезу и изучению свойств органонроизводных силикатов, которые позволили выяснить реакционную способность поверхности силикатов. В качестве модифицирующих реагентов использовались органогидрид-силаны, спирты, силанолы, неорганические хлориды и т. п. (В. А. Кротиков, Н. Е. Глушкова, Г. С. Буслаев). [c.18]

Некоторые хлорсиланы и их физические свойства приведены в табл. 2, содержащей также ссылки на методы их получения. Силанолы, простые и сложные эфиры, являющиеся производными этих галоидсиланов, описаны на стр. 180—183 в работе [1] и не включены в настоящую работу. [c.171]

Никаких сообщений о свойствах полученного таким образом магнасилоксана до настояшего времени нет. Равным образом не были детально описаны и упомянутые в [1461] процессы получения гетеросилоксанов, содержащих атомы элементов второй и других групп путем действия силанолов и силан (силоксан) диолов на окиси, гидраты окисей и соли металлов. Однако о возможности реакций по схеме типа (2-2) не следует забывать, если учитывать, что термостабйльность покрытий на основе силоксановых смол улучшается при их пигментации порошкообразным цинком или кадмием [800]. [c.131]

В монографии излагаются современные представления о природе силоксановой связи и ее влиянии на физические свойства силоксанов, силанолов и органоксисиланов. Обобщаются многочисленные данные по внутри- и межмолекуляр-ному комплексообразованию органических соединений кремния, содержащих силоксановую связь. Главное внимание уделяется реакциям расщепления связи 51—О в олиго- и полиорганилсплоксаиах (силиконах). Обстоятельно обсуждаются процессы, лежащие в основе химии и технологии силиконов (полпмерпзацпя циклосилоксанов, поликонденсация силанолов и силоксанолов, реакции гетерофункциональной конденсации кислородсодержащих кремнийорганических мономеров и др.). Детально рассматриваются реакции расщепления связей 51—О (С) и 51—О (Н). [c.2]

Помимо аутоассоциатов известны комплексы силанолов с другими протонодонорными соединениями фенолом [627,664,665,683], спиртами [671, 672], водой [671, 673], а также с рядом электро-нодоноров эфирами [638, 650, 651, 663—665, 683, 684], аминами [672, 677, 684—687], производными бензола [650, 651, 671, 672], диметилсульфоксидом[ 638, 688, 689], кетонами [651, 672] и др. [650, 651, 671, 690, 691]. Изучение ассоциатов силанолов с диэти-ловым эфиром и фенолом дало ценную информацию об их кислот-но-основных свойствах. Экспериментальные данные для наиболее представительных серий ассоциатов силанолов приведены в табл. 12. [c.69]

Ввиду многообразия применения желательно иметь полисилоксановые смолы с широким интервалом свойств в отвержденном состоянии. Так, для гибких лент нужны мягкие смолы, для электроизоляционных лаков, применяемых для пропитки обмоток и склеивания различных детален, требуются более твердые и прочные смолы для склеивания жестких слюдяных изделий—очень твердые смолы. Скорость отверждения, а также физические свойства отвержденных смол зависят от природы органических радикалов, связанных с кремнием, и от функциональности полимера (стр. 20), т. е. от присущей ему способности образовывать сшитые структуры. Вообще силанолы, содержащие фенильные радикалы, отверждаются медленнее, чем силанолы, содержащие метильные радикалы. Прн высоком содержании трифункциональ-ных или тетрафункциональных звеньев конденсация силанолов приводит к сильному сшиванию. Поэтому происходит более быстрое образование геля, и в конечном счете при дальнейшем отверждении получается более твердый полимер. [c.62]

Как уже отмечалось, хлорсиланы являются очень важными исходными веществами. Они чрезвычайно реакционноспособны благодаря наличию активного атома хлора. Ди- и трифункциональные метилхлорсиланы, как было установлено еще в начальный период промышленного равития силиконов, придают бумаге, стеклу и другь м материалам водоотталкиваюш,ис свойства (гидрофобность). Бумажный фильтр, обработанный хлорсиланами, чрезвычайно эффективно отделяет воду от бензь иа. Хотя хлорсиланы предназначаются в основном для придания материалам гидрофобности, они используются для получения других соединений. Хлорсиланы реагируют с некоторыми органическими соединениями, содержащими активный водород, например со спиртами, а также с водой, образуя силанолы и далее силиконовые полимеры (см. гл. 3, стр. 102 сл.). [c.143]

В частично сконденсированном состоянии некоторые силанолы, в особенности фенилсиланолы, достаточно стойки и могут быть использованы в промышленности пластических масс и в смежных отраслях промышленности для модификации органических полимеров. Эти низкомолекулярные силанолы могут реагировать с иолт эфирными, эпоксидными и фенольными полимерами, повышая их теплостойкость и вообще придавая этим органическим полимерам до некоторой степени свойства, присущие силиконам. [c.143]

Силанолы сразу же претерпевают дальнейшие превращения (реакции поликонденсации) до образования силоксанов. Скорость реакции возрастает в присутствии кислоты и с повышением температуры. Состав и свойства образующихся продуктов также з,ависят от количества воды и природы растворителя. [c.319]

Продукты гидролиза (силанолы) способны к поликонденсации, в результате которой образуются полимеры. Строение и свойства образующихся полимеров зависят от условий конденсации и химического строения мономерных хлорсиланов. Так, получение линейных цепей более вероятно при использовании диалкил (арил) хлорсиланов К251С12. Для обрыва цепи могут быть использованы монофункциональные триалкил (арил) хлорсиланы Нз51С1. При недостатке воды конденсация бифункциональных хлорсиланов происходит следующим образом [c.92]

Кремнийоргаиические полимеры получают гидролизом алкил- и арил ллорсиланов или алкил- и арплзамещенных эфиров ортокре.мневой кислоты с последующей поликонденсацией образующихся силанолов. В качестве алкил- и арилхлорсиланов применяются метил-, этил-, фенил-, метилфенил-хлорсиланы и др. При поликонденсации бифункциональных кремнийорганических соединений образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами. При поликонденсации трехфункциональных соединений образуются пространственные полимеры. [c.331]

Большой интерес представляет метод синтеза полиорганотитаносилскса-нов, основанный на реакции обменного разложения натриевых солей алкил-(арил)силанолов с четыреххлористым титаном [106]. Обменным разложением натриевых солей органосилантриолов с четыреххлористым титаном Андрианов и Аснович [107, 108] получили ряд неплавких (до 500—700° С), но растворимых полиорганотитаносилоксанов. Термомеханические свойства и инфракрасные спектры поглощения [108, 109] показывают, что эти полимеры имеют циклоцепную структуру молекул [81, 82, 87, 108—ПО] [c.123]

Полученное соединение окисляется на воздухе лишь при повышенной температуре и хорошо растворяется во всех органических растворителях. Свойства вещества, а также данные ИК- и ЯМР-спектров указывают на его ковалентное строение, причем атом сурьмы нятикоординационен и находится в состоянии / ( -гибридизации. Тетраметил(триметилсилилокси)сурьма ведет себя как псевдосоль силанола будучи гомеополярно построенной, растворяется в воде и дает сильнощелочную реакцию может быть оттитрована ацидиметрически [205] [c.353]

Кислородный обмен. Известно, что кислород гидроксильных групп спиртов не обменивается с кислородом воды. Исключение представляет трианизилкар-бинол, обменивающий гидроксильный кислород лишь в присутствии серной кислоты при 95° [ ]. В этом соединении метоксильные группы, отталкивая электроны, способствуют проявлению основных свойств и ионизации гидроксила. Соединения кремния проявляют тенденцию к реакциям нуклеофильного замещения, являющуюся следствием электроположительного характера кремния. Мы предположили, что эта тенденция в силанолах может привести к кислородному обмену. Обмен путем нуклеофильного замещения обычно идет через промежуточный комплекс, образующийся при взаимодействии гидроксила или воды с положительным углеродом или иным центральным атомом. В спиртах, в противоположность карбонильным и карбоксильным соединениям, положительный характер углерода выражен слабо, что объясняет затрудненность кислородного обмена в гидроксиле. В силанолах положительный характер кремния, являющийся следствием значительной поляризации 81—ОН-связи, выражен достаточно сильно для возможности обмена путем нуклеофильного замещения. [c.1534]

В зависимости от взятых количеств моно-, ди- и трифункциональ-ных силанолов, образуются продукты с самыми различными свойствами. На свойства силиконов оказывает влияние также и природа заместителей. Промышленными продуктами в большинстве случаев являются метил-, фенил- или метилфенилсиликоны. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология