Хроматографический нестационарная

Жуховицкий и Туркельтауб (1956) подробно исследовали воздействия температурных изменений на хроматографический процесс. Эти авторы различают стационарную и нестационарную хроматермографии. При нестационарной хроматермографии в колонке при помощи печи создается температурное поле, которое имеет температурный градиент в направлении потока газа-носителя. [c.19]

Необходимо отметить, что через хроматографическую колонку жидкость протекает с конечной скоростью, следовательно, в ней не успевает установиться термодинамическое равновесие. Даже при самых благоприятных условиях реальные процессы в хроматографической колонке в лучшем случае лишь приближаются к равновесным, т. е. хроматографическое разделение является, как правило, нестационарным процессом. При разделении таких близких по свойствам компонентов, какими являются изотопы, это обстоятельство при увеличении скорости потока смеси, очевидно, должно приводить к значительному размыванию зоны, т. е. к резкому уменьшению степени обогащения. Физические причины размывания различ-ны они связаны как с процессами диффузии в движущейся жидкости и в фазе сорбента, так и со сложными процессами массообмена между жидкостью и неподвижной фазой. Схематически и приближенно рассмотрим вкратце эти процессы в реальной неравновесной хроматографической колонке. [c.6]

Для исследования кинетики реакций с полимеризующими-ся продуктами в присутствии водяного пара разработана и применена модель реактора с поршневым турбулизатором [35]. Исследование методом конкурирующих реакций [23] позволило определять относительную адсорбционную и реакционную способность углеводородов. Импульсный микрокаталитический метод дал возможность изучения кинетики процесса при нестационарном состоянии катализатора. Оценка величины поверхности серебра [21] и окислов меди [22] на поверхности носителя хемо-сорбционным методом позволила определять удельную поверхность и удельную активность контактов. Наиболее быстрым и удобным является хроматографическое определение общей величины поверхности контактов [1]. Применение инфракрасной спектрометрии дало возможность уточнить детали механизма окисления этилена на серебре. [c.23]

Процесс решения линейных уравнений в частных производных, которыми описываются нестационарные процессы, протекающие в хроматографической колонке, сводится к следующему 1. Исходная система уравнений преобразуется по Лапласу. 2. Выписывается аналитическое решение получившейся системы обыкновенных дифференциальных уравнений. [c.92]

В связи с этим весьма перспективны появившиеся в последнее время работы, в которых нашли развитие нестационарные хроматографические методы измерения указанных величин, лишенные многих из недостатков стационарных методов. В принципе для этой цели пригодны любые иа указанных в главе II вариантов хроматографии. В настоящее время наи- [c.159]

В настоящей главе мы рассмотрим кинетику каталитических реакций, протекающих при импульсном вводе реагентов на слой катализатора. Это обусловливает своеобразие протекания гетерогенных реакций в хроматографических условиях, значительно усложняя кинетический анализ. Вместе с тем появляется целый ряд новых экспериментальных возможностей как для изучения стадийного механизма, так и для изменения выходов продуктов или селективности процесса. Эти новые возможности стимулируют дальнейшее развитие теории нестационарных процессов, протекающих при импульсном вводе реагентов на слой катализатора. [c.193]

При изучении каталитического окисления пропилена в акролеин в нестационарных условиях возникла острая необходимость быстрого анализа реакционной смеси, состоящей из пропилена, акролеина, кислорода, углекислого газа и азота. Это можно было решить только при помощи хроматографического метода. [c.474]

Температура во многом определяет процесс, происходящий в колонке. В случае использования летучих растворителей [11, 12, 25—31, 65, 66] в качестве неподвижной фазы (путем частичной конденсации их на инертном носителе в колонке) при изменении температуры колонки меняется не только коэффициент распределения сорбата в системе газ—жидкость, но и толщина поверхностной пленки элюента, т, е. количество неподвижной жидкости. В этом случае хроматографический процесс носит нестационарный характер. [c.116]

Общий принцип разделения веществ методами ТСХ и бумажной хроматографии заключается в различной скорости перемещения компонентов по слою сорбента при пропускании через него подвижной фазы в результате различия коэффициентов распределения этих компонентов в данной хроматографической системе между стационарной и нестационарной фазами. [c.165]

Среди нестационарных методов изучения диффузии газов в катализаторах наибольшее распространение получил элюционный вариант хроматографического метода, с помош,ью которого определяется размытие импульса, поступающего на вход в реактор, содержащий катализатор. [c.202]

При изучении катализаторов в нестационарном состоянии важно создать такие условия, чтобы химический и фазовый состав катализатора претерпевал минимальные изменения под воздействием реакционной смеси [10, 3]. В сочетании с хроматографическим методом анализа продуктов реакции метод мгновенного ввода контакта в реакционную смесь в его усовершенствованном импульсном варианте сводит до минимума время контакта реагентов и катализатора. [c.155]

За последние десять лет было получено решение ряда нестационарных задач в газовой хроматографии с помощью метода моментов. Благодаря относительной простоте использования метода удалось рассмо-треть довольно сложные процессы в хроматографической колонке с учетом продольного размывания, кинетики массопередачи внутри и вне частиц сорбента. Кро.ме того, стала возможной дальнейшая детализация механизма удерживания и размывания полос в хроматографии, позволившая учесть неоднородность сорбента, хи- [c.39]

Специальный раздел настояш,его обзора посвящен изложению новых нестационарных методов изучения кинетики и диффузии. Суть этих методов заключается в том, что на входе в систему создаются периодические колебания какой-либо физической величины (например, концентрация, давление, расход и т. д.) и на выходе непрерывно измеряется колебание этой же (или связанной с ней) величины. По характеру входных и выходных колебаний можнС сделать важные выводы о процессах, протекающих в системе. Хотя эти методы начали развиваться сравнительно недавно, они представляют большой интерес для изучения процессов, протекающих в хроматографической колонке. [c.135]

Приведенный в настоящей статье материал свидетельствует, по нашему мнению, о большой перспективности применения нестационарных методов для изучения сложных процессов, протекающих в хроматографической колонке. Интенсивно развиваемые сейчас в хроматографии методы могут быть успешно распространены на смежные области — хемосорбцию, гетерогенный катализ и т. д. Некоторые нз этих новых аспектов применения нестационарных методов мы также пытались осветить в нашей работе. [c.163]

Во втором обсуждаются соотношения между параметрами пористой структуры и коэффициентами массопереноса для систем с различным характером распределения объема пор по эквивалентным радиусам. Большое внимание в этом ра.зде-ле уделено методам измерения эффективны.ч коэффициентов диффузии Стационарным ири нормальных и высоких давлениях и нестационарным — хроматографическим и по кинетике адсорбции Б применении к различным пористым системам — силикагелям, цеолитам и др. [c.4]

Нестационарный процесс без химической реакции (например, в хроматографическом режиме) зависит от параметра где Р — [c.139]

Обычно каталитические эксперименты проводят на лабораторных микрокаталитических установках при стационарном и нестационарном протекании процессов диффузии и адсорбции реактантов при этом одним из наиболее перспективных способов исследования физических свойств катализаторов и адсорбентов является экспрессный импульсный хроматографический метод, позволяющий в ограниченные промежутки времени для значений технологических параметров, близких к промышленным, получить (в частности, для MOHO- и бидисперсных моделей зерен катализаторов) важную информацию о численных величинах их констант, таких, как эффективные коэффициенты диффузии в макро- и микропорах, константы скорости адсорбции, константы адсорбционно-десорбционного равновесия, коэффициенты массоотдачи. Для оценки последних применяются метод моментов, метод взвешенных моментов, методы, использующие в своей основе преобразования Лапласа и Фурье и т. д. Однако все они обладают существенными недостатками применимы только для линейно параметризованных моделей, не позволяют провести оценку точности полученных параметров и оценку точности прогноза по моделям, не допускают проведение планирования прецизионного и дискриминирующего эксперимента. Отметим также, что при их практическом исполь- [c.162]

Недостаток стационарной хроматермографии — небольшое расстояние между хроматографическими зонами, меньшее, чем при изотермическом проявлении, что может затруднить разделение смеси. Для увеличения степени разделения в хроматермографии необходимо, чтобы движение лучше сорбирующегося вещества происходило при более низкой температуре, чем движение хуже сорбирующегося. Тогда первое вещество будет двигаться медленнее второго и расстояние между ними увеличится. Решение этого вопроса возможно в рамках нестационарной хроматермографии, т. е. если направление градиента температуры будет совпадать с направлением потока газа-носителя. [c.65]

Были сопоставлены эффективные коэффициенты диффузии, измеренные методами с химической реакцией, контрдиффузии, нестационарным и хроматографическим [78]. Условия проведения экспериментов и описания установок приведены в [70, 78, 79]. Поскольку О ф измерен при неодинаковых температурах и для различных газовых смесей, эф сравнивали по коэффициенту проницаемости П. Эффективные коэффициенты проницаемости катализаторов, измеренных различными методами, приведены в табл. 2.3. [c.41]

Уравнение (1.46) имеет важное значение для интерпретации результатов измерений диффузии, выполненных нестационарными методами (например, хроматографическим). Такие методы позволяют определить член, заключенный в уравнении (1.46) в скобки. Последний может быть как больше, так и меньше, чем Произведение эфр/,5уд характеризует долю поверхностной диффузии в общем потоке, а член. йГнРр уд —влияние, оказываемое на поток накоплением (или потерей) адсорбированного материала. [c.56]

При исследовании электрохимического поведения н-гексана в 1 H2SO4 при 80° установлено [6], что при контакте н-СеНи с Pt/Pt-элект-родом происходит дегидрирование органических молекул. Из результатов электрохимических измерений и хроматографического анализа продуктов гидрирования хемосорбированного вещества следует, что на электроде преимущественно хемосорбируются частицы, отвечающие небольшой степени дегидрирования исходных молекул гексана. Предположено, что как нестационарные, так и стационарные токи электроокисления к-гексана (рис. 1, кривые 1, 2) лимитируются в основном процессом дегидрирования. Максимальные величины адсорбции к-гексана (- 700 мккул1см ) в условиях стационарной поляризации наблюдаются вблизи фг=200 мв (рис. 2, кривая 1). Анализ кинетических изотерм адсорбции и зависимость нестационарных токов окисления от времени показывают, что кинетика адсорбции н-гексана приближенно подчиняется закономерностям адсорбции на равномерно-неоднородных поверхностях [7, 8]. [c.172]

Результаты настоящей работы показывают возможность увеличения выхода продуктов реакции за счёт хроматографических эффектов при переходе от стационарного к нестационарному режиму работы реактора. При этом должна существовать оптимальная длина peai Topa и оптимальная периодичность ввода сырья в реакторе. Хроматографические эффекты позволяют увеличить выход продуктов не только в реакциях типа Аи А +-U, но и во многих других процессах, например в процессах, где газ-носитель является одним из реагирующих веществ. Анализ хроматографических аффектов должен служить основой для выбора оптимального способа смешевия сырья и непрореагировавших продуктов в процессах с рециркуляцией, для решения самых различных вопросов оптимизации контактнокаталитической переработки газовых смесей. [c.108]

Серия Хроматография . Том 2 Новые адсорбенты для газовой хроматографии. Дистилляция в хроматографическом режиме. Применение газовой хроматографии для изучения нестационарных процессов в гетерогенном катализе. Капиллярная газовая хроматография. Препаративная газовая хроматография. Газохроматографические методы определения микропримесей в газах. Газовая хроматография с программированием потока газа-носителя. Применение газовой хроматографии в азотной [c.86]

При введении нитрата аммония в состав сорбента наблюдается улучшение компактности зон и степени разделения соседних РЗЭ, что связано с линейностью изотермы распределения нитратно-ро-данидных комплексов РЗЭ и постоянным соотношением объемов нестационарной и стационарной фаз в хроматографическом процессе. Авторами предложен метод разделения 10—12-компонентных смесей РЗЭ (их суммарное количество не должно превышать 1—5 мкг) с чувствительностью обнаружения зон индивидуальных РЗЭ 0,001— 0,005 мкг при опрыскивании хроматограммы 0,1 %-ным водно-эта-нольным раствором арсеназо I в 35%-ном растворе уротропина. Подвижной фазой служил 0,11 М раствор роданистоводородной кислоты в метилэтилкетоне. Слой сорбента был составлен из силикагеля КСК (зернением 5—10 мк), нитрата аммония и рисового крахмала при соотношении компонентов 1 0,1 0,001 и при исходной влажности 10% (оптимальное значение). Необходимая влажность слоя сорбента достигается 15—30-минутным выдерживанием пластинок с воздушно-сухим слоем в эксикаторе над водой или 50%-ным раствором серной кислоты. [c.83]

Как показано выше (см. рис. 2), с повышением температуры коэффициент разделения ВаО и НаО уменьшается. Очевидно, повышение температуры будет снижать эффект обогащения и в динамических условиях, К тому же будет приводить и увеличение скорости фильтрации, поскольку хроматографический процесс — нестационарный. При движении смеси НаО и ВаО через уже набухший участок смолы изотопы водорода непрерывно перерасщюделяются между проходящим раствором и гидратными оболочками активных групп смолы. Чем больше полнота обмена, тем лучше извлекаетс я дейтерий из фазы смолы и выше степень обогащения фильтрата. [c.110]

Предложенная схема аппаратурного офор.мления установки для каталитического окисления этана в импульсном режиме позволяет оперативно проводить испытания большого числа различных катализаторов и изучать их активность в нестационарном состоянии [6]. Кроме этого, использова1Ние реактора с виброожпженным слоем [7] позволяет изучать механизм реакции [8], адсорбционные равновесия [9] или характер отравления поверхности катализатора при воздействии яа него различными ядами [10]. Запасные хроматографические [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология