Константы в нитрилах

Рис. 1ио. зависимость константы скорости нитрования нитробензола от содержания Н,504 в нитрующей смеси. [c.299]

Пример. Рассмотрим задачу определения кинетических констант реакции 8-бром-5-нитро-1-нафтойной кислоты с гидроксил-ионом. Взаимодействие 8-галоген-5-нитро-1-нафтойной кислоты с водным раствором едкого [c.462]

Гельбштейн А. И., Определение констант кинетических уравнений синтеза нитрила акриловой кислоты методами нелинейного программирования, Хим. пром,, № 1, 31 (1965). [c.553]

Постройте графики зависимости температур кипения и плотностей нормальных первичных нитро-алканов от числа углеродных атомов и предскажите по этому графику соответствующие константы для 1-нитробутана. [c.100]

Рис. 101. Зависимость константы скорости разложения нитра-мида, катализируемого основаниями, от константы основности катализирующего основания (ио Бренстеду)

Почему 0-константы Гаммета, особенно, для нитро-, нитрильной-, ацетильной и других групп, плохо коррелируют с кислотностью соответствующих фенолов [c.50]

Вычислите константы скорости взаимодействия ж-нитро- и п-нитроанилина с 2,4-динитрофторбензолом. Насколько отличаются константы этих двух реакций и почему [c.165]

Рассчитайте константу скорости реакции образования формильных производных з-нитро 4-хлоранилина, З-бром-4-нитроанилина, 3,4-дихлоранилина и 3-диметиламино-5-хлоранилина при их взаимодействии с муравьиной кислотой в 67 % пиридине при 100 С. [c.247]

Рассчитайте константу скорости ацетилирования З-нитро-4-хлорфенола и З-хлор-4-нитрофенола ацетилбромидом в этилацетате при 0°С. Определите, пользуясь табличными данными, >Ка этих фенолов и сравните со скоростями реакции ацетилирования. [c.266]

Подробный пример определения констант скоростей реакции синтеза нитрила акриловой кислоты по экспериментальным значениям и приведен в работе [5]. [c.265]

Состав г — легкоплавкая нитрит-нитратная смесь — был принят в связи с тем, что для него в отличие от составов А—В в литературе [10, 41] приведены теплофизические константы, так как его применяют в качестве теплоносителя. [c.92]

Если эта реакция обратима и прямую стрелку можно заменить знаком обратимости, имеется явление таутомерии (подробнее см. 413), которую называют нитро — аг гл-нитро-таутомерией. В отличие от очень слабо электролитически диссоциирующих нитросоединений их изомеры — аци-нитросоединения — довольно сильные кислоты. Поэтому равновесие всегда смещено в сторону малодиссоциированных истинных нитросоединений. Например, для нитрометана в воде при 20° С константа таутомер-ного равновесия = 10 [c.219]

Для выяснения природы изменения частот нри координировании нитрилов нами был проведен [80] анализ колебаний моделей координированного ацетонитрила. Схема анализа примерно такая же, как и в рассмотренных выше случаях комплексов с циано-, родано- и селеноцианато-груннами. Поскольку возрастание v ( N) наблюдается всегда, независимо от природы нитрила, то для анализа была выбрана простейшая линейная модель СНз — С — N — М. Выяснялось влияние координирования на колебательные частоты при неизменных силовых константах нитрила, равных таковым свободного ацетонитрила. Если бы рост v ( N) был обусловлен в основном увеличением Kqn, то при неизменных силовых константах ацетонитрила частота v ( N) не возрастала бы или же росла не так сильно, как наблюдается на опыте (несколько десятков см ), В противном случае v ( N) будет увеличиваться и при неизменном значении. ЙГсм- [c.173]

В настоящее время низкомолекулярные нитропарафины играют исключительную роль в промышленности. Они являются превосходными растворителями, особенно в смеси со спиртами, для нитро- и ацетилцеллюлозы. Эфиры целлюлозы, виниловые смолы, бутират и пропионат целлюлозы также прекрасно растворяются в нитропарафинах. В табл. 62 приведены ваяшей-шие физические константы нитропарафинов, полученных нитрованием пропана [31]. [c.128]

Если построить график зависимости 1д понизации и/)м(7г-нитро-фенил) карбинола от концентрации сорной кислоты, то кривая будет проходить в раллельно кривой lg константы скорости питровашгя нитробензола в пределах концентрации серной кислоты от 80 до 90%. Соответ- [c.559]

Зависимость константы скорости реакции от содержания H2SO4 в нитрующей смеси приведена на рис. 108. Видно, что скорость значительно увеличивается при концентрации от 80 до 90%, а затем снижается. Это объясняется тем, что при нитровании ароматических углеводородов большую роль, как было показано при помощи фи- [c.299]

Таблица 5.1. Константы скорости и константы диссоциации для реакций производных циклогептаамилозы с ж-нитро- и ж-трет-бутилфенилацетатом [176]

При изучении кинетики гидролиза п-нитроанилида Ь-ала-нина, катализируемого аминоцептидазой М в стационарном режиме протекания реакции было найдено, что зависимость начальной скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата имеет вид 5-образной кривой при малых концентрациях п-нитро-анилида [19]. Предполагая, что фермент в условиях реакции претерпевает обратимую изомеризацию с образованием неактивного конформера (Е, схема 6.27), и исходя из данных табл. 16, определить значения кинетических параметров ферментативной реакции и константу равновесной обратимой изомеризации фермента [c.124]

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

Вычислите начальную относительную константу передачи цепи на растворитель, если при полимеризации винилацетата в циклогексане в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиро-нитрила получен полимер со среднечисловой степенью поли-viepnsannn 90, См = 2,8 10 . В отсутствие реакций передачи цепи степень полимеризации была бы равна 1800, мольное соотношение растворителя и мономера 15. [c.49]

Возможные ошибки при определении pH колориметрическим методом. Неточности определения pH могут зависеть от солевой ошибки, обусловленной высокой концентрацией солей в растворе, изменяющей растворимость и диссоциацию индикатора от белковой ошибки, связанной с наличием в растворах белковых веществ (кровь, плазма и др.), так как белки, обладающие амфотерными свойствами, взаимодействуют с кислотными и основными индикаторами, а также адсорбируют индикатор (при этом происходит изменеиие общей концентрации его в испытуемом растворе) от индикаторной ошибки, связанной с добавлением значительных количеств индикаторов, которые, являясь слабыми кислотами или основаниями, сами могут, особенно в незабуференных растворах, изменять значение pH от спиртовой ошибки, так как исследуемые растворы, содержащие спирт или другие органические растворители, могут изменять растворимость и степень диссоциации самих индикаторов от температурной ошибки, зависящей от изменения константы диссоциации индикатора при колебаниях температуры в средах, подлежащих определению pH так, например, п-нитро-фенол имеет при 0°С р/С=7,30, а при 50° С р/(=6,81. [c.89]

Определите константу скорости ацетилирования 4-трифторметил-З-фтор-анилина, З-нитро-5-хлоранилина, З-метокси-5-цианоанилина в условиях, указанных в предыдущем упражнении. Какой из них ацетилируется с большей скоростью [c.247]

Определите константу скорости реакции азосочетания хлорида п-нитро-бензолдиазония и л-метоксибензолдиазония с 6-амино-2-нафталинсульфокислотой при 20 °С в воде. [c.254]

Определите константу скорости алкилирования п-нитро-, п-хлор-, п-диме-тиламино- и п-ацетилфенолятов метилсульфатом натрия (СНзОЗОзЫа). Реакция проводится при 100 °С в воде. [c.263]

Анализ наблюдаемой спектральной динамики показал, что фотоизомеризация незамещенных спиросоединеиий осуществляется по единому синглетному механизму Предложена кинетическая схема фотоизомеризации этих соединений, включающая в себя внутреннюю конверсию Зз —>8], разрыв связи между спироатомом и атомом кислорода и образованием цис-цисоидного изомера в возбужденном синглетном электронном состоянии 8ь неадиабатический переход цис-цисоидного изомера из возбужденного в основное электронное состояние 8о и разворот молекулы вокруг связей открывшегося кольца с образованием формы В. При этом впервые удалось наблюдать поглощение цис-цисоидного изомера в электронно-возбужденном состоянии При переходе к нитро-СНО и БИС-оксазинам механизм реакции фотоизомеризации кардинально меняется в механизме реакции участвует триплетный путь Определены константы скорости всех внутримолекулярных процессов, наблюдаемых при фотоокрашивании исследуемых соединений. [c.11]

Многие соединения чрезвычайно легко нитруются под действием азотной кислоты (фенантрен, антрацеи, нафталин, фенол и др.). Однако выделяющаяся при нитровании вода снижает концентрацию азотной кислоты и ослабляет нитрующий эффект, так как константа скорости нитро-раиия зависит от концентрации кислоты. Поэтому при применении в качестве нитрующего средства одной азотной кислоты испо.льзовать ее полностью ие пре1став.ляется возможным прн снижении концентрации кислоты до определенной величины реакция практически прекращается. Вместе с тем, разбавленная азотная кнслота при повышении температуры (температуру повышают с целью ускорения нитрования) чаще всего оказывает на органическое соединение в большей степени окислительное, чем нитрующее действие. [c.15]

Элементарный анализ показал, что полученный продукт соответствует формуле G4H9NOз, т. е. содержит элементы одной молекулы азотной кислоты и двух молекул уксусной кислоты. Выделение тепла во время реакции, а также тот факт, что температура кипения получаемого продукта выше температур кипения исходных веществ, свидетельствуют об образовании в данном случае нового соединения, а не смеси компонентов., Диацетилортоазотная кислота представляет собой дымящую на воздухе бесцветную жидкость со следующими константами уд. в. 1,197 (при 15°), 1,38432, т. кип. 127,7° (при 730 мм) и 45° (при 17 мм). В водных растворах диацетилортоазотная кислота полностью диссоциирует на две молекулы уксусной кислоты и одну молекулу азотной кислоты. На органические соединения диацетилортоазотная кислота действует очень энергично ацетилирующим, окисляющим или нитрующим образом в зависимости от условий проведения реакции и природы вещества, подвергающегося ее действию. [c.65]

Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси (НгЗО -Ь Н- НКОз) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кислоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата. Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться. [c.136]

Клеменц и Шеллер установили, что константы скорости реакции одинаковы при нитровании в серной кислоте как азотной кислотой, так и азотным ангидридом, если в последнем случае расчет вести на N2О5/2. В обоих случаях реакции являются бимолекулярными. Дальнейшие исследования привели этих химиков к выводу, что нитрование в концентрированной серной кислоте осуществляется нитрующим агентом X, который находится в равновесии с HNO3 и N2O5 [c.152]

Величина константы скорости реакции нитрования нитро-Зензола уменьшается при переходе от среды HaSOi O.SHaO среде Н2304-0,4 ЗОз пропорционально уменьшению количе- тва воды. [c.163]

Даже в химически индифферентных средах, где изменение константы равновесия обусловлено лишь влиянием диэлектрической проницаемости, растворитель может служить эффективным средством управления химическим равновесием. Сопоставляя константы равновесия процесса димеризации уксусной кислоты 2СН3СООНаз (СНзСООН) 2, зависимость которых от обратной ДП приведена на рис. 1, а, можно рассчитать, что в 0,1 М растворе уксусной кислоты в н-гексане в димерной форме будет находиться примерно половина растворенной кислоты, в то время как в нитро-бензоловом растворе лишь около трети кислоты. [c.50]

Однако, необходимо рассмотреть и другое объяснение низкой субстратной селективности интровання, а именно лимитирующее скорость образование 71-комплексов. Мы уже приводили данные, свидетельстЕуютщте о том, что константа образования протонных ti-комплексов гораздо менее чувствительна к природе арена, чем константы образования ст-комилексов. Так, при переходе от беизола к толуолу константа образования ti-комплекса НС1 возрастает всего в 1,5 раза, а константа образования а-комплекса - в 800 раз. Если толуол бромируется в 600 раз быстрее бешола, а нитруется лишь в 27 раз быстрее, то ие означает ли это, что лимитирующей [c.1080]

Анизотропии П. связей зависят от их взаимного располо-же шя. Сопряжения связей повышают среднюю П. (эффект иногда наз. экзальтацией П.) и влияют на мол. анизотропию П., в результате чего главные полуоси эллипсоида П. не совпадают со значениями, вычисленныкш в аддитивном приближении. Так, отклонения от аддитивных значений главных полуосей 1-нитро-4-хлорбензола составляют 0,74-10" нм в направлении 1-4, 0,30-10 нм поперек этого направления в плоскости ароматич. системы и перпендикулярно этой плоскости —0,35-10 нм . Межмол. взаимодействия приводят к появлению эффективной анизотропии П. ван-дер-ваальсовых молекул и к отклонениям от аддитивности таких связанных с П. св-в, как молярная рефракция, константы Керра, мол. анизотропии и др., особенно при образовании комплексов, в т.ч. с водородной связью и донорно-акцепторных. [c.67]

Физические константы чистого 3-(о-хлоранилино)пропио-нитрила т. кип. 139—14170,3 мм, 1,5734, 1,2103. [c.75]

Пикриламинобензо-15-краун-5, его нитро- и бромпроиэводные в щелочной среде образуют анион L , взаимодействующий с ионами натрия. Получающийся комплекс имеет кроваво-красный цвет ( ах = 550 н- 560 им), соотношение компонентов 1 1 комплекс экстрагируется раствором триэтиламина в хлороформе. Константа экстракции для натрия 1,0 М раствором триэтиламина в хлороформе lg Ksv = —13 [10011. Реагенты на практике не используют. [c.28]

Хорошим объектом при изучении внутримолекулярного нуклеофильного катализа может служить гидролиз моноарилсукци-натов и глутаратов. рН-Зависимости констант скорости этих реакций определяются ионогенной группой с рК 4,5. Такие реакции включают промежуточное образование ангидридов, которые получаются в ходе внутримолекулярной нуклеофильной атаки карбоксилат-иона на карбонильный атом углерода сложного эфира, и последующий их гидролиз [схема (10.19)]. Абсолютные константы скорости гидролиза значительно выше констант гидролиза эфиров уксусной кислоты. Например, при pH 5 моно-п-нитрофенилглутарат реагирует в 10 раз быстрее, чем п-нитро-фенилацетат. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология