Вакуумный ультрафиолет спектры

X), расположенные в вакуумном ультрафиолете. Спектр поглощения молекулы SiF не исследовался. [c.666]

Эта книга, написанная английскими,американскими и канадскими специалистами, отражает современное состояние отдельных отраслей спектроскопии. В ней представлены разделы по спектроскопии свободных многоатомных радикалов, по спектроскопии в вакуумном ультрафиолете, спектрам комбинационного рассеяния света газами, инфракрасной спектроскопии полимеров, исследованию внутреннего вращения и поворотной изомерии в молекулах органических соединений. Кроме того, специальные разделы посвящены техническим вопросам спектроскопии—новым приемникам инфракрасного излучения, измерению показателя преломле-ния воздуха и определению скорости света. Каждый раздел снабжен списком работ по соответствующему вопросу, что позволяет читателю глубже познакомиться с современным состоянием спектроскопии и прикладными методами. [c.4]

Рис. 4. Аппаратура для изучения спектров поглощения свободных радикалов в вакуумном ультрафиолете методом импульсного фотолиза.

ОТ спектров поглощения других галогенов) не имеет полосатой структуры, спектр поглощения в вакуумном ультрафиолете обусловлен переходами в высокие возбужденные состоя- ния с уровня V" = О, а спектр испускания связан с переходами между высокими возбужденными состояниями. Поэтому сведения о молекулярных постоянных Ра в состоянии основаны главным образом на данных, полученных при изучении спектра комбинационного рассеяния газообразного фтора . [c.239]

Ноде и Хьюго выполнили [3032] тщательное исследование систем полос, связанных с переходами — Х 2 и — X S, которые расположены в вакуумном ультрафиолете. Спектр, возбуждаемый в полом катоде разрядной трубки, фотографировался на трехметровом вакуумном спектрографе с дисперсией 0,63 А/лш. В системе — Х 2 наблюдались [c.756]

Здесь не рассматриваются спектры поглощения в Шумановской области (далекий, или вакуумный, ультрафиолет), спектры поглощения паров, кристаллов, а также растворов при низких температурах, не нашедшие до настоящего времени широкого применения для исследования смесей углеводородов. Характер ультрафиолетовых спектров поглощения углеводородов ограничивает область их прикладного применения в основном аренами (ароматическими углеводородами) и в некоторой степени углеводородами, содержащими сопряженные двойные связи (алкадиены, циклодиены, этенилбензол и т. д.), в связи с чем другие классы углеводородов исключены из рассмотрения. [c.375]

Ультрафиолетовая область спектра примыкает к фиолетовому участку видимой области и продолжается в сторону коротких волн вплоть до рентгеновских лучей. В связи с некоторыми различиями в спектральных приборах и методах регистрации спектра ее разделяют на три участка область ближнего и среднего ультрафиолета (4000— 2300 A), область дальнего ультрафиолета (2300—1850 A) и область вакуумного ультрафиолета (1850—50 A), излучение в которой поглощается воздухом. [c.26]

В области вакуумного ультрафиолета спектр полос поглощения Оз представляет континуум, на который накладывается несколько очень диффузных полос. В этой области можно отметить максимумы поглощения 1725, 1450, 1330, 1215, 1120 и 750 А. На рис. 1.12 приведена зависимость коэффициента поглощения излучения озоном как функция длины волны. [c.20]

Многие насыщенные углеводороды и неконъюгированные олефины поглощают в вакуумном ультрафиолете, но прозрачны в обыкновенной ультрафиолетовой области. Конъюгированные олефины и ароматические соединения поглощают в области с большей длиной волны. По мере того как увеличивается количество конъюгированных двойных связей, спектры поглощения смещаются к видимой области спектра. Хотя у нефтяных фракций [c.188]

Электронные спектры несопряженных систем, В спектрах соединений, в молекулах которых отсутствуют мезомерные эффекты, можно наблюдать полосы поглощения, соответствующие отдельным электронным переходам. В насыщенных углеводородах, как известно, встречаются только а-связи. Поэтому эти соединения поглощают в вакуумной ультрафиолетовой области при частотах выше 5-10 см (например, СаНа при 74 ООО см" - 135 нм). Поскольку я-электронные состояния возбуждаются легче, изолированная двойная связь этилена проявляет себя в полосе поглощения на границе вакуумного ультрафиолета при частоте примерно 55 000 см- - ( 180 нм). Насыщенные соединения с гетероатомами поглощают при несколько меньших волновых числах, чем обычные насыщенные углеводороды. Энергия [c.232]

Ионы щелочных металлов имеют устойчивую структуру соответствующих инертных газов и очень высокий потенциал возбуждения. Их наиболее интенсивные линии лежат в области вакуумного ультрафиолета и мало доступны для аналитических целей (см. рис. 22, на котором приведено распределение наиболее интенсивных линий атомов и ионов по спектру). Спектры щелочных металлов почти такие же простые, как спектр водорода. Но по другим характеристикам водород резко отличается от щелочных металлов, хотя его единственный электрон также расположен на 5-уровне. Дело в том, что в первой оболочке нет р-уровня и ближайшим разрешенным для водорода уровнем является 2р, который находится очень высоко. Наиболее интенсивная линия водорода расположена поэтому в вакуумном ультрафиолете [I. [c.43]

В видимой и ультрафиолетовой областях широко применяют как призменные, так и дифракционные спектральные аппараты. В инфракрасной области преимущественно используют призменные приборы. При использовании в этой области дифракционных решеток нельзя допускать перекрытия спектров разных порядков. Для этого можно поставить предварительную призму или светофильтр, которые выделяют только нужный участок спектра, а окончательное разложение излучения в спектр делает решетка. В области вакуумного ультрафиолета применяют главным образом приборы с вогнутыми дифракционными решетками, хотя в области до 1100 — КОО А небольшое применение находят также призменные приборы с оптикой из флюорита или фтористого лития. [c.99]

Основные характеристики и конструкции монохроматоров. Монохроматоры применяют во всех оптических областях спектра от вакуумного ультрафиолета до далекой инфракрасной области. Конечно, один монохроматор не может охватить всю эту область спектра и каждый прибор рассчитан на работу в определенном диапазоне. Наиболее распространены монохроматоры, рабочий диапазон которых охватывает видимую и ультрафиолетовую области. Широко применяются также приборы, работающие в ближней инфракрасной области до 25 мк. Выпускают монохроматоры с самой различной линейной дисперсией и разрешающей способностью от призменных приборов малой и средней дисперсии, предназначенных, главным образом, для абсорбционных приборов, до больших монохроматоров с вогнутыми дифракционными решетками, которые позволяют работать даже с очень сложными эмиссионными спектрами. Увеличение монохроматоров равно единице или очень близко к этой величине. [c.144]

При выборе аналитических линий следует учитывать имеющиеся спектральные аппараты и регистрирующие устройства. Так, например, многие элементы имеют наиболее чувствительные линии в вакуумном ультрафиолете. Если нет вакуумного спектрографа и хороших фотографических материалов для этой области, то приходится проводить качественный анализ по менее чувствительным линиям в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Это приводит, конечно, к существенному понижению чувствительности. [c.219]

Возможно даже, что более много обещающей и интригующей тонкой структурой в спектрах РФС является структура, связанная с процессом встряхивания . Было бы очень удивительно, если бы все, что происходило при столкновении у-кванта очень высокой энергии с молекулой, ограничивалось бы фотоионизацией одного валентного электрона или электрона оболочки. Одновременно с фотоионизапией электрона может происходить возбуждение одного из оставшихся электронов до первоначально свободной орбитали. Это явление называется встряхиванием . Таким образом, структура пиков РФС с более высокой энергией и низкой интенсивностью, обусловленных электронами оболочки, может быть использована для изучения различных электронных переходов, происходящих одновременно с фотоионизацией. Эти пики-сателлиты обнаружены в диапазоне энергий, превьинающих на величину до 50 эВ энергии связей, характеризующие основные пики. Очевидно, электронное поглощение при 50 эВ ( = 404 ООО см = 25 нм) представляет собой поглощение с очень высокой энергией в области вакуумного ультрафиолета. [c.353]

Наиболее интересны переходы, связанные с возбуждением тс-электронов, так как они лежат в видимой или ультрафиолетовой областях спектра, тогда как возбуждение о-связей соответствует переходам в области вакуумного ультрафиолета. [c.295]

ИЗ Ъ1Р С ОДНОЙ цилиндрической поверхностью, которая используется как разделитель порядков. Таким путем нам удалось исследовать спектры поглощения свободных радикалов не только в видимой и близкой ультрафиолетовой областях, но и в области вакуумного ультрафиолета, где расположены весьма интересные спектры многих свободных радикалов. [c.17]

Переходы между электронными состояниями молекул приводят к поглощению и испусканию в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Для некоторых молекул изменения энергии, сопровождающие изменения электронной структуры, так велики, что поглощение происходит только в вакуумном ультрафиолете. Переходы между электронными состояниями могут сопровождаться переходами между вращательными и колебательными состояниями в этом случае спектры очень усложняются. [c.469]

Переходы о—требуют большой энергии и поэтому соответствующие полосы поглощения лежат в области вакуумного ультрафиолета (<170 нм). Возбуждение я-электронов требует меньших энергий, и поглощение, отвечаюш ее переходам я—находится в более длинноволновой части спектра. Электроны 2-уровней способны переходить на разрыхляющие я - и а -орбиты. Переходы п—и п—>-я обозначаются N— Q. Интенсивность полос перехода п— я, как правило, значительно меньше интенсивности полос, отвечающих другим переходам. [c.61]

Очевидно, что все приведенные максимумы поглощения в электронных спектрах обусловлены электронными переходами, связанными с сопряженными системами 1,2,4-триазинового ядра. п—а -Электронные переходы, присущие галогенидам R—X, не могут быть ответственны за наблюдаемые максимумы поглощения, ввиду низких значений интенсивности поглощения (е = 300—500). В случае Х = С1 максимум поглощения находится в вакуумном ультрафиолете (170—175 нм). При Х=Вг, J Ятах значительно выше (210—260 нм), но вкладом поглощения, обусловленного п—а -электронным переходом, можно пренебречь, ввиду низких значений е. [c.29]

N (газ). Несмотря на то, что в спектре молекулы N наблюдались развитые системы полос, простирающиеся от близкой инфракрасной области спектра до области вакуумного ультрафиолета, результаты многочисленных исследований спектра N не позволяют рекомендовать достаточно надежное значение Dq( N). [c.657]

И определенные длины волн отбираются с помощью призм или дифракционных решеток. Стекло можно использовать только в.видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра, но не в других, так как при других длинах волн оно обладает слишком сильным поглощением. В ультрафиолетовых спектрометрах призмы и кюветы обычно делаются из кварца, а в инфракрасной спектрометрии призмы изготовляются из каменной соли и аналогичных материалов. Обычно для сведения поглощения к минимуму вместо линз используются зеркала. В далекой ультрафиолетовой области воздух поглощается настолько сильно, что спектрометр должен быть откачан поэтому такая область называется вакуумным ультрафиолетом. Инфракрасные спектрометры должны быть тщательно осушены, так как влага не только растворяет поверхность призм из каменной соли, но и поглощает значительную долю излучения. При работе в микроволновой и радиочастотной областях нет необходимости в отборе длин волн, так как сам источник может быть построен так, что он дает монохроматическое излучение с любой желаемой длиной волны. [c.325]

В насыщенных сераорганических соединениях атом серы с непосредственно присоединенными к нему одним или двумя атомами углерода, играет роль хромофорной группы, вызывающей на краю ближней ультрафиолетовой области сравнительно слабое поглощение в виде крыла интенсивной полосы, лежащей в шумановской области вакуумного ультрафиолета. В основе небольших вариаций спектров соединений, отличающихся строением насыщенной углеводородной части молекулы, лежит, очевидно, ауксохромное действие насыщенных углеводородных радикалов, присоединенных к основному хромрфору. [c.161]

Из политиацикланов спектр поглощения записан для 1,3,5-тритиана, шестичленного цикла с атомами серы, разделенныма одной метиленовой группой. В его спектре полоса смещается в. длинноволновую область, образуя инфлексию в области 270— 360 нм, и появляется новая полоса с максимумом 237,5 нм, которая,, очевидно, сместилась из области вакуумного ультрафиолета. Алкил- и циклоалкилзаместители действуют на спектры поглощения этих соединений как ауксохромы, т. е. батохромно смещают полосы на сравнительно небольшую величину, не меняя вида спектра (табл. 12). [c.193]

Монохроматоры. Для разложения сложного лучистого потока на его монохроматические составляющие используют приборы, называемые монохроматорами. Их применяют во всех оптических областях спектра от вакуумного ультрафиолета до далекой инфракрасной области. Основным элементом монохроматора является диспер-гирующа5 система в виде призмы или дифракционной решетки. [c.54]

Протяженность отдельных областей спектра ограничивается либо способом получения излучения, либо возможностями ого регистрации. Особо четкие границы можно установить для области видимого света. Протяженность ультрафиолетовой области в сторону более коротких волн резко ограничена v< 50 ООО см (200 нм). Выше этогс значения начинается поглощение ультрафиолетового излучения воздухом. Поэтому исследования в области V > 50 ООО см возможны только в вакууме (так называемый вакуумный ультрафиолет). Границы м( клу другими областями спектра менее четки, и сами эти области частично перекрываются. [c.174]

Химические и спектральные характеристики элементов. Химические свойства элементов так же, как и их спектры, полностью определяются строением внешних электронных уровней. Поэтому имеется большая аналогия между спектром элемента и его химическим поведением. Например, все металлоиды и инертные газы трудновозбудимы, и их последние линии лежат в далеком или вакуумном ультрафиолете. Все металлы возбуладаются легче, их последние линии имеют большую длину волны. [c.41]

Так, олефиновые углеводороды имеют первую полосу поглощения около 1900 А, которая обусловлена наличием группы С=С, и прозрачны в области больших длин волн, так как полосы поглощения, вызванные группами С—С и С—Н, лежат в вакуумном ультрафиолете. Наличие в одной молекуле двух несвязанных групп С=С (например, Б пентадиене-1,4 СНг СН—СНа—СН=СН2) не меняет характер спектра, но при их взаимодействии (например, в бутадиене СНг=СН—СН=СНг), когда две группы с тг-связями разделены одной а-связью МЗКСИМуМ ПОЛОСЫ СИЛЬНО смещается в сторону больших длин волн И увеличивается интенсивность поглощения. [c.295]

Теперь возникает вопрос если группа полос 4050 А не связана с радикалом СН2, то где же в действительности расположен спектр СН2 или, быть может, такой спектр вообще не существует Прошло почти десять лет с момента идентификации группы полос 4050 А до обнаружения спектра СН2. На основании фотохимических данных было хорошо известно, что имеются две молекулы которые при фотолизе дают СН 2 кетен (СН2СО) и диазометан (СНгМз). Поскольку, последнее соединение — весьма сильное взрывчатое вещество, мы начали изучение непрерывного фотолиза кетена и, когда все попытки получить спектр СН2 таким путем оказались неудачными, перешли к. импульсному фотолизу, который к тому времени был развит в нашей лаборатории. Несмотря на то что была исследована даже область вакуумного ультрафиолета, нам не удалось найти спектр СНз- В конце концов в качестве последнего средства мы решили, что должны провести фотолиз диазометана вопреки его опасным свойствам. Почти первый же спектр поглощения, полученный при импульсном фотолизе диазометана, показал присутствие новых нестабильных полос (со временем жизни, приблизительно равным 1 мкс), которые, как оказалось, относятся к спек- [c.20]

Легче интерпретировать дихроизм п—я -переходов карбонильных соединений. В данном случае имеется набор правил, известных как правила октанта, которые позволяют предсказывать знак и величину КД простых соединений [47]. Разработан также теоретический подход к анализу КД-спектров и спектров поглощения белков в высокоэнергетической УФ-обла-сти. В пределах регулярной р-струк-туры, а-спирали и кристаллических областей электронные переходы соседствующих друг с другом амидных групп могут быть связаны, в результате чего имеет место делокализация возбуждения. Такая делокализация (экситон) приводит к расщеплению (давыдовскому расщеплению) на два перехода с различающимися энергиями и направлением поляризации [7, 44]. Так, полоса поглощения амидной группы с тах = 52 600 см- в случае а-спирали расщепляется на две компоненты с Vmax=48 500 и 52 600 см . Кроме того, низкоэнергетические я—п - и п—я -переходы весьма близки по энергии, что может приводить к формированию состояния, представляющего смесь двух указанных состояний с появлением вращательной силы в я—я -полосе, знак которой противоположен знаку вращательной силы в п—я -полосе (см. работу [44]). И знак, и интенсивность КД-полос зависят от конформации соединения, что позволяет четко различать а-спирали, -структуры и статистический клубок. В водных растворах измерения проводят при длинах волн, простирающихся вплоть до вакуумного ультрафиолета, т. е. до волновых чисел - бООООсм [48]. [c.26]

В сольватации насыщенных соединений, имеющих гетероатом с неподеленной электронной парой, способный участвовать в переходе важную роль играют специфические водородные связи. При повышении полярности среды (особенно в протонных растворителях) соответствующие полосы поглощения претерпевают заметный гипсохромный сдвиг [111]. Сравнением спектров поглощения воды, аммиака, сероводорода и фосфина в диапазоне вакуумного ультрафиолета в водных растворах и газовой фазе или в неполярных растворителях-НДВС была непосредственно продемонстрирована общность правила об индуцированном повышением полярности среды гипсохромном сдвиге полос поглощения, отвечающих переходу п- а [111]. [c.436]

СЬ. Спектр, испускания и поглощения двухатомного хлора исследовался рядом авторов в широком интервале длин волн, начиная от видимой области и до вакуумного ультрафиолета. Однако сложный характер электронного спектра хлора, который в основном состоит из континуумов и диффузных полос, существенно затруднил интерпретацию экспериментальных данных, и до настоящего времени сведения об электронных состояниях молекулы СЬ и ее постоянных остаются весьма ограниченными. Наличие в спектре хлора континуумов и диффузных полос обусловлено тем, что молекула СЬ имеет большое число возбужденных электронных состояний с низкими энергиями и общими диссоциационнымн пределами, причем значительная часть этих состояний. является отталкивательными состояниями, а у стабильных состояний минимумы потенциальных кривых смещены относительно минимума потенциальной кривой основного состояния в область больших значений г. Необходимо, правда, отметить, что интерпретация спектра хлора была существенно облегчена исследованиями спектров других галогенов (Вгг и J2), молекулы которых имеют внешние электронные оболочки, аналогичные электронной оболочке молекулы СЬ. [c.250]

В спектре Br I исследованы две системы полос, расположенные в области вакуумного ультрафиолета, две полосы (1—О и 2—0) в инфракрасной области, полоса 1—О в спектре комбинационного рассеяния газа и микроволновой спектр этой молекулы. [c.270]

J I. Электронные спектры молекулы J 1 исследовались как в испускании, так и в поглощении в широкой области длин волн — от ближней инфракрасной до вакуумного ультрафиолета (см. [996, 1236, 1178, 1179, 1950, 1952, 2152а, 2153, 1261, 4096]). В этих спектрах наблюдались переходы между восемью электронными состояниями J 1. Так же как [c.282]

Sj. Спектр молекулы Sg изучался многими исследователями в видимой и в ультрафиолетовой областях. Наиболее полно исследована система полос расположенная в области 14 000—41 ООО см - (7110—2400 A). В литературе имеются указания также на существование ряда других систем полос Sj [1318а, 3484а, 34846, 2037,2730, 2731, 3936а]. Однако из них лишь две системы полос, расположенные в области вакуумного ультрафиолета [2730, 2731], удалось проанализировать и отнести к переходам типа [c.311]

Существование е 2 -состояния СО было предсказано Костером и Бронсом [1188] и Шмидом и Геро [3637] на основании наблюдения возмущений в ЛШ-состоянии. Детальное исследование постоянных этого состояния выполнено Герцбергом и Хьюго [2033] при исследовании спектра поглощения СО в вакуумном ультрафиолете на приборе с больщой дисперсией. Авторы этой работы выполнили анализ вращательной структуры ряда полос системы и нашли постоянные, приведенные в табл. 128. В работе Танака с соавторами [3935] отмечается, что данные, полученные ими при исследовании системы — X S" на приборе с меньшей дисперсией, хорошо согласуются с результатами анализа Герцберга и Хьюго [2033]. [c.449]

В 1956 г. Герцберг и Шусмит [2045], используя метод импульсного фотолиза, впервые получили спектр поглощения молекулы СНд. Спектр регистрировался на трехметровом вакуумном спектрографе с решеткой. При фотолизе Hg( Hз)2 (давление 0,04 мм, длина поглощающего сосуда 50 см) в спектре поглощения были получены четыре узкие группы диффузных полос в вакуумном ультрафиолете в области 1300—1510 А. Аналогичные, но несколько смещенные полосы были получены при фотолизе Hg( Dg)2. Кроме того, дополнительные полосы наблюдались в области 2160 А при фотолизе Hg( Hз)2 и в области 2140 А при фотолизе Hg( Dз)2. Те же полосы появлялись при фотолизе СН3СНО, (СНд)гЫ2, (СНд)2С0, СНдЛ и СНдВг, и, следовательно, они связаны с метильными радикалами, так как фотохимическое разложение всех перечисленных выше молекул должно приводить к образованию молекулы СНд [c.617]

С. Основным электронным состоянием молекулы СМ является состояние Х 2. Детальный анализ возможных электронных конфигураций и соответствующих электронных состояний, которые можно ожидать для молекулы СЫ, выполнен Дугласом и Раутли [1382]. В спектре СЫ наблюдались системы полос, связанные с переходами между восемью электронными состояниями и простирающиеся от ближней инфракрасной области до далекого вакуумного ультрафиолета. [c.638]

Исследуя спектр циана в области вакуумного ультрафиолета, Карролл [1063] нашел, что уровни состоянияУ Д сходятся весьма быстро, и, следовательно, экстраполяция колебательных уровней к диссоциационному пределу в этом состоянии может быть выполнена более надежно, чем в состояниях и Л П. Линейная экстраполяция колебательных уровней состояния Л А приводит к диссоциационному пределу, расположенному на 87 500 см [c.657]

На основании анализа возмущений колебательных уровней состояния ЛЧ1 Лагерквист и Улер [2535] пришли к выводу о существовании еще четырех возбужденных электронных состояний SiO с энергиями возбуждения порядка 43 ООО — 44 ООО см" . Приближенные оценки энергий возбуждения и постоянных SiO в этих состояниях, данные авторами работы [2535], не надежны и нуждаются в проверке и уточнении. Ввиду этого, атакже вследствие высоких энергий возбуждения, эти состояния SiO в настоящем Справочнике не рассматриваются. Еще четыре возбужденных электронных состояния молекулы SiO с энергиями возбуждения, превосходящими 52 500 были обнаружены Барроу и Роулинсоном [3539, 660,662] при исследовании спектра поглощения окиси кремния в области вакуумного ультрафиолета. Эти состояния также не рассматриваются в настоящем Справочнике. [c.665]

Вакуумный ультрафиолет. Наиболее коротковолновая область спектра, в которой возможны спектроаналитические исследования, простирается до 5 А, перекрываясь с областью мягких рентгеновых лучей. Кислород, содержащийся в воздухе, становится почти непрозрачным для излучения с длиной волны короче 1800— 1900 А поэтому область спектра от 5 до 1900 А получила название области вакуумного ультрафиолета. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология