Ориентация в ядре

Взаимодействие квадрупольного момента с градиентом электрического поля зависит от ориентации ядра. Число разрешенных [c.327]

Передаваемое уравнением (5.4.5) соотношение, определяющее возможность резонанса, справедливо только для изолированного ядра в вакууме. При этих условиях приложенное извне магнитное поле определяет индукцию, влияющую только на ориентацию ядра (Н О — магнитная проницаемость вакуума). В молекулах соединений следует учитывать магнитные и электрические поля частиц, окружающих ядро (например, электронов, соседних ядер). Они налагаются на внешнее магнитное поле и изменяют, таким образом, индукцию, действующую на ядро. Для одного ядра, входящего в состав молекулы, условие резонанса имеет вид [c.254]

Взаимодействие К. м. ядра с электрич. полем кристалла или молекулы приводит к появлению различных по энергии состояний ядра, соответствующих разл. ориентации ядерного спина относительно осей симметрии кристалла или молекулы. Число разрешенных ядерных ориентаций определяется ядерным магн. моментом, связанным со спином ядра, и равно 21 + , где /-спиновое квантовое число ядра (см. Ядро атомное). Низший по энергии уровень отвечает такой ориентации ядра, при к-рой положит, заряд на сплюснутом или вытянутом ядре располагается ближе всего к наиб, плотности отрицат. заряда в электронном окружении этого ядра. Резонансное поглощение энергии [c.361]

Поскольку энергия взаимодействия Ег зависит от ориентации ядра атома г относительно его АО ф и поскольку каждое ядро может быть ориентировано относительно соответствующих орбит несколькими способами, полная энергия взаимодействия Е может иметь любое из ряда возможных значений. При электронном парамагнитном резонансном переходе изменяется спин электрона. Это приводит к изменению знака каждого из взаимодействий в (5-12) и, следовательно, к изменению знака Е при сохранении ее абсолютной величины. Каждое из возможных значений Е приводит к определенному значению энергии перехода. Поэтому мы наблюдаем спектр электронного парамагнитного резонанса в виде ряда линий, каждая из которых соответствует одному значению Е. Число и интенсивность линий в спектре электронного парамагнитного резонанса позволяют получить сведения о коэффициентах йог в МО г зо, т. е. относительно распределения неспаренного электрона в радикале. [c.102]

Облучение с частотой V 2 вызывает очень быструю переориентацию ядра А. Вследствие этого в месте расположения ядра X возникают не два дополнительных поля, соответствующих двум ориентациям ядра А во внешнем постоянном магнитном поле, а только одно, усредненное. [c.119]

В дополнение к постулату ядерного спина нам необходимо знать взаимодействие его с электронной оболочкой атома. Соответствующий член в гамильтониане сначала был получен, исходя из классической картины ядерного магнитного момента, энергия которого в магнитном поле, созданном электронной оболочкой, зависит от ориентации ядра по отношению к атому поля. Это приводит к вопросу о величине ядерного магнитного момента. На современной стадии наших знаний о строении ядра трудно высказать по этому поводу что-либо [c.400]

Если спин ядра I равен О или то ядро сферическое и квадрупольные моменты таких ядер равны 0. Если это не так (т. е. 1 0 или 7г), то, находясь в неоднородном электрическом поле, такое ядро взаимодействует с полем, причем энергия взаимодействия различна для разных возможных ориентаций эллиптического ядра. В опытах по ядерному квадрупольному резонансу (ЯКР) переходы между различными ориентациями ядра в асимметричном поле вызываются и обнаруживаются с помощью радиоизлучения соответствующей частоты. Неоднородное электрическое поле (градиент напряженности электрического поля отличен от нуля), в котором может ориентироваться сферически несимметричное (эллиптическое) ядро, может быть обусловлено рядом причин — несимметричным электронным окружением ядра (оболочки собственного атома не целиком заполнены) или тем, что совокупность зарядов, окружающих ядро ионов или атомов, не распределена сферически симметрично. [c.268]

Ядро со спином /> 1 имеет также квадрупольный момент, и неспаренный электрон взаимодействует как с ядерным магнитным моментом, так и с электрическими квадрупольными моментами. Градиент электрического поля у ядра может взаимодействовать с квадрупольным моментом, как в ядерном квадру-польном резонансе, и это взаимодействие влияет на спиновые энергетические состояния в виде возмущения второго порядка через ядерное магнитное взаимодействие. Влияние квадрупольного взаимодействия обычно довольно сложно, так как оно сопровождается гораздо большим магнитным сверхтонким взаимодействием. Ориентации ядра квантованы как по отношению к градиенту электрического поля, так и по отношению к оси магнитного поля. Если направление магнитного поля параллельно оси кристалла, единственным квадрупольным эффектом будет небольшое смещение всех энергетических уровней на постоянную величину, что не вызывает изменений в наблюдаемых переходах. Если же, однако, две оси не параллельны, имеется конкуренция между электрическим и магнитным полями. Это вызывает два изменения сверхтонких линий во-первых, смещение всех энергетических уровней на постоянную величину и, во-вторых, изменение расстояния между уровнями, вследствие чего расстояния между крайними линиями больше, чем между средними. [c.374]

Если ядро атома обладает квадрупольным моментом, то энергия его взаимодействия с неоднородным электрическим полем окружающих его электронов и зарядов должна зависеть от взаимной ориентации ядра и градиента поля. [c.11]

Рис. 13.1. Две возможные ориентации ядра со спином 1/2 в магнитном поле.

Атомы и одноатомные молекулы. Функция распределения (О) для атома или одноатомной молекулы дается произведением функций для ориентации ядерного спина и для каждой возможной электронной конфигурации. Функция ядерного спина равна соответствующему статистическому весу, так как е равно нулю, и дается выражением 2/ 4-1, где /—число единиц спин-момента ядра эта величина представляет полное число возможных ориентаций ядра в возмущающем поле, имеющих почти одинаковую энергию [c.55]

Для 5—Г , Г+-переходов, индуцируемых изотропным СТВ, следует ожидать зависимости эффекта ХПЭ от номера компоненты сверхтонкой структуры спектров ЭПР радикалов [89]. Например, если распадается молекула с одним магнитным ядром со спином 1/2, то нз синглетного состояния переход в Г- разрешен только тогда, когда в 5 ядерный спин ориентирован антипараллельно внешнему полю. Для противоположной ориентации ядра в 5-сос-тоянии такой переход запрещен правилом сохранения суммарного спина электронов и ядра РП. В итоге компонента спектра ЭПР радикала, которая отвечает ориентации ядерного спина параллельно магнитному полю, должна поляризоваться, а на второй компоненте спектра никакой поляризации не ожидается. [c.133]

Влияние ядерного спина. Как уже было отмечено, каждое атомное ядро, характеризуемое спиновым квантовым числом г, может обладать 2л +1 ориентациями, почти не отличающимися по энергии. Статистический вес (вырождение), обусловленный наличием различных ориентаций ядра двухатомной молекулы, равен (2 - -1) (2л 1), где г и — спины двух ядер. Этот вывод совершенно правилен в отношении молекул, которые имеют два различных ядра. Для такой двухатомной молекулы полная вращательная сумма состояний, включая и долю, привносимую ядерным спином, будет найдена с помощью уравнения [c.465]

В последнее уравнение входит вероятность Р, которая может быть выражена через амплитуды перехода ядра из начального состояния i в различные конечные состояния /. Возбуждение данного уровня энергии, независимо от ориентации ядра в начальном и конечном состояниях, определяется следующим образом [c.169]

Сдвиги, вызываемые лантанидными реагентами, зависят как от расстояния между местом комплексообразования и изучаемым ядром, так и от взаимной ориентации комплекса и этого ядра. Известны даже случаи [55], когда под действием Еи(Ш(1)з происходит сдвиг резонанса в сильное поле при определенной ориентации ядра. [c.336]

С точки зрения квантовой механики задача существенно не отличается, но для решения требует большего количества сведений. Так как ядра и электроны нельзя рассматривать как точечные частицы, то для каждой частицы требуются дополнительно трп параметра, необходимых, чтобы задать ориентации спиновых осей частиц в пространстве. [c.114]

Наблюдаемая ориентация находится в полном соответствии с предполагаемым влиянием различных заместителей на сравнительную кислотность атомов водорода в ароматическом ядре. [c.473]

Данные о влиянии заместителей, находящихся в ядре, на ориентацию сульфогрупп приведены в табл. 40. [c.318]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на ориентацию сульфогруппы при сульфировании серной кислотой [c.318]

И, наконец, еще один класс сред, в которых пространственная дисперсия может играть значительную роль, — это ассоциированные жидкости, к которым, как известно, относится и вода. Хотя молекулы воды быстро и часто меняют своих партнеров по водородным связям , в каждый момент времени любая молекула воды связана с большим числом ближних и не очень ближних молекул [434]. Очевидно, что ориентация электрического диполя молекулы воды будет зависеть не только от значения электрического поля в этой точке, но также и от ориентации связанных с ней молекул воды. Так как ориентация последних, в свою очередь, зависит от напряженности электрического поля в тех точках пространства среды, где они располагаются, то теперь радиус спадения ядра К г, г ) существенно превосходит атомно-молекулярные размеры и определяется характерной длиной цепочки водородных связей в воде ( o 0,5-f-l нм) [433]. [c.154]

Метод ЯМР заключается в следующем. Ядра некоторых атомов, в том числе и водорода (протона), обладают собственным моментом количества движения — ядерньш спином, который характеризуется спиновым квантовым числом /. При вращении заряженного ядра возникает магнитное поле, направленное по оси вращения. Другими словами, ядро ведет себя подобно маленькому магниту с магнитным моментом рц. Магнитный момент квантуется, т. е. ядро с ядерным спиновым числом / может ориентироваться во внешнем однородном магнитном поле На различными способами, число которых определяется магнитным квантовым числом т/. Каждой такой ориентации ядра соответствует определенное значение энергии. Ядра некоторых элементов, имеющих спиновое квантовое число I = = /а ( Н, зф), во внешнем магнитном [c.146]

В связи с различными возможностями ориентации ядра А под влиянием магнитного -момента ядра В со спином / линия ядра А расщепляется на мультиплет (2/+1). В присутствии п эквивалентных соседних ядер с ядерным спином I число состояний становится равным 2/г/+1. Распределение интенсивности линий зависит от статистического распределения ядерных спиновых состояний и для ядер с /= /2 соответствует последовательности биномиальных коэффициентов. В качестве примера рассмотрим сверхтонкую структуру спектра молекулы РРз. Резонансная линия ядра Р под влиянием соседного ядра Р со спином /2 расщепляется на две линии (рис. А.27, а). Резонансная линия ядра фосфора под действием трех одинаковых ядер P со спином /= /2 дает квартет с отношением интенсивностей 1 3 3 1 (рис. А.27, б). [c.73]

Первый член ( монопольный ) в этом выражении представляет энергию взаимодействия кулоновского точечного заряда ядра 2е с окружающими зарядами, т. е. не зависит от ориентации ядра. Можно отметить, что он не представляет интереса также и при сравнении энергии основного и возбужденного состояний ядра (гл. V), так как 1е и и (0) для них не различаются. Второй член ( дипольный ) в выражении (1У.З) также исчезает, так как р(г)=р(—г), т. е. центры массы и распределения плотности заряда ядра совпадают, ядро не обладает электрическим дипольным моментом, и интегралы типа /лгф(г)с1и равны нулю. По тем же причинам инвариантности по отнощению к изменению знака координат исчезают все члены с нечетными степенями х . Таким образом, интерес представляет лищь третий, квадрупольный, член [c.92]

Напряженность поля, воздействующего при обычных условиях измерения на ориентацию протона, иллюстрируется данными табл. 5.27. Из нее следует, что дополнительные локальные поля, вызванные упомянутыми взаимодействиями, по сравнению с прило-Таблица 5.27 женным полем чрезвычайно малы. По поля, ВЛИЯЮЩИЕ НА ОРИЕНТАЦИЮ ЯДРА эхой причине раздельная оценка их [по уравнению (5.4.10)] влияния на спектр является отчасти [c.254]

ПОЛЯ на ориентацию ядра в молекуле. Величина этого эффекта экрани-рования пропорциональна напряженности возбуждающего поля Однако она зависит также от распределения электронов в молекуле и от ее геометрии. Вот почему аафиксированные в спектре эффекты дают непосредственную информацию о характере связей соответствующих ядер в молекуле и позволяют, например, делать выводы о структуре соединения. В таком случае эффективное поле, воздействующее на ориентацию ядра, составляет НеЦ = Н аН = НА1-а). (5.4.11) [c.255]

Ядра с четными числами протонов не имеют спнна (7=0) и не имеют магнитного момента, а потому не дают сигналов ЯМР. Другие ядра имеют спин, отличный от нуля (/=5 0), а значит, обладают магнитным моментом. Такие ядра во внешнем магнитном поле Но могут занимать любую из (2/4-1) ориентаций, определяемых магнитным квантовым числом т.1, которое подчиняется правилу квантования. Каждой ориентации ядра в магнитном поле Яо соответствует определенное значение (уровень) энергии. В отсутствие внешнего магнитного поля магнитный момент ядра не проявляется. [c.87]

Изучалось [104] распределение ориентации по сочению мононити большого диаметра, которая с известными допущениями может служить моделью тонкого элементарного волокна, входящего в состав комплексной нити. Как видно из рис. 5.47, в мононити, вытянутой при 65 °С (нагрев в воде), на расстоянии примерно 10 мкм, расположен наиболее ориентированный слой. После вытягивания при 95 °С этот пик еще более выражен, одновременно толщина малоориентированного поверхностного слоя заметно увеличилась, снизилась и степень ориентации ядра волокна. Это является еще одним свидетельством проявления тепловых релаксационных процессов в ходе вытягивания. Равномерность распределения ориентации в ядре нити может быть [c.135]

Для предыдущего случая важно, чтобы выполнялось соотношение > W2. Таким образом, опрокидывание спина электрона возможно лишь при одновременном изменении спино вой ориентации ядра в противоположном направлении. В этo случае релаксация протекает преимущественно через зависящеЕ от времени скалярное спин-спиновое взаимодействие. В упомя нутом выше растворе натрия в жидком аммиаке неспаренньн электроны сольватированы молекулами аммиака. Быстрый об мен этих молекул между сольватными оболочками различны) парамагнитных центров приводит к тому, что протон-электрон ное взаимодействие исчезает, однако оно сохраняет свою эф фективность как механизм релаксации. [c.320]

Рассмотрим возникновение поляризации ядер в продукте геминальной рекомбинации для случая синглетного предшественника РП. Для этой пары имеются три различных пути превращения рекомбинация, выход из клетки и интеркомбинационный переход в триплетное состояние. Те пары, которые переходят в триплетное состояние, не рекомбинируют. Переход в Го-состояние для синглетной РП, по существу, увеличивает вероятность выхода РП из клетки в объем. Поэтому подансамбль РП с мёньщим матричным элементом 5—Го-смешивания даст больше продукта, чем подансамбль с большим значением мяг (т/) . В итоге в продукте клеточной рекомбинации появится поляризация ядра. Знак интегральной ХПЯ будет соответствовать той ориентации ядра, для которой (0зг ( 1) меньше. Таким образом, приходим к заключению, что интегральная поляризация в продукте клеточной рекомбинации положительна, если мвт I < I Для этого разность й -факторов и константа СТВ должны быть разного знака ( 1—5 2) -Л<0. [c.94]

Сверхтонкая структура обычно возникает, по-впдимому, в результате взаимодействия между неспаренным электроном радикала и расположенными по соседству атомами, обладающими ядерными магнитными моментами. Таким образом, можно получить сведения относительно степепи делокализа-цни неспаронного электрона, а также об электронной структуре радикала. Поскольку протон имеет ядерпый спин то можно обнаружить взаимодействие электронов на орбите с соседними атомами водорода для отдельного водородного атома это взаимодействие приводит к расщеплению каждого электронно-спинового уровня на два симметрично расположенных уровня. Переходы, наблюдаемые в опытах парамагнитного резонанса, обусловливают переориентацию электрона без изменения в ориентации ядра (показано на рис. 4 сплошными стрелками) пунктирной линией показаны уровни энергии и поглощение в отсутствие протона. 13 растворе ширина расщепления пропорциональна средней плотности песпаренных электронов у ядер водорода и, таким образом, показывает интепсивность взаимодействия. [c.20]

В результате рассмотрения составных частей этапов сценария диалога можно сделать следующие выводы по организации инструментальной базы системы комплексного диалогового интерфейса для решения задач автоматизированного проектирования 1) сформулированные принципы построения диалоговых систем позволяют провести естественное разделение всего проблемнопрограммного обеспечения на системно-универсальное для всех этапов диалога (блоки лексического и синтаксического анализа, загрузки и выгрузки из оперативной памяти ЭВМ частей этапа, ввода—вывода информации на видеотерминальные устройства и т. п.) и на проблемно-ориентированное — блок семантического анализа, т. е. ядро инструментальной базы может не зависеть от проблемной ориентации системы комплексного диалогового интерфейса 2) процессы разработки и корректировки различных этапов сценария диалога пользователя с ЭВМ могут осуществляться независимо друг от друга, что позволяет неограниченно расширять и модифицировать сценарий диалога в рамках использования единого ядра информационной базы 3) подготовка составных частей этапа диалога взаимосвязана только на уровне их логического объединения, и их практическая реализация может осуществляться в рамках инструментальной базы раздельно на специальных этапах сценария диалога, что значительно упрощает процесс расширения функциональных возможностей системы комплексного диалогового интерфейса 4) процесс обучения пользователей сценарию диалога и проблемно-ориентированному языку общения на его отдельных этапах может быть организован в особом режиме путем отключения блока семантического анализа (интерпретации всех семантических кодов как нулевых), т. е. для подготовки режима самообучения не требуется дополнительного программного и информационного обеспечения. [c.271]

Подстановка величин и Ш в это уравнение позволяет воспроизвести энергии, приведенные на рис. 9.2,Г. Для ядра с произвольным ядерным спином проекция ядерного магнитного момента на направление эффективного поля на ядре может принимать любое значение 2/ + 1, соответствующее квантовым числам 1, -Л- 1,. .., /- I, I. Эти ориентации приводят к 2/ -I- 1 различным ядерным энергетическим состояниям (одному для каждого значения Ш/), и если каждое из них взаимодействует с электронным моментом, в спектре ЭПР появляются 21 + 1 линий. Поскольку различия в энергиях малы, будем считать, что все уровни с одной и той же величиной т, заселены пдиняково. а линии поглощения ЭПР имеют равную интенсивность и удалены друг от друга на одинаковое расстояние. Например, для неспаренного электрона где 1 = 1, ожидаются три полосы. [c.17]

Интересно применить эти уравнения к тензору анизотропного СТВ для ядра С, который зависит главным образом от плотности неспаренного электрона на р-орбитали атома. Рассмотрим знаки Т,, и для этой системы. Три ориентации р-орбитали в молекуле относительно направления приложенного поля показаны на рис. 9.20. Штриховыми ЛИНИЯМ указаны областп, где функция j os G - 1 равна нулю. Это позволяет учесть знаки для различных областей линий поля, создаваемого ядерным моментом. Поэтому, глядя на рис. 9.20, можно решить, каков знак [уравнение (9.34)]. Например, как следует из рис. 9.20,Л. если Pj-орбиталь направлена вдоль поля, почти полное усреднение дипольного взаимодействия ядерного момента по р,-орбитали происходит в положительной части конуса. Поэтому можно ожидать, что представляет собой большую положительную величину. Для ориентации [c.39]