Ядра атомные поляризация

Обычно под влиянием внешнего электрического поля в основном происходит электронная поляризация, т. е. изменение электронного облака по отношению к ядрам атомная поляризация, т. е. изменение положения ядер атомов по отношению друг к другу, составляет 5—8% общей поляризации. Электронная поляризуемость отдельных неполярных или малополярных соединений связана с показателем преломления для бесконечно большой длины волны Пао следующим соотношением [c.25]

Эта формула служит основой рефрактометрии — метода анализа и исследования, основанного на измерении показателя преломления вещества. Формула справедлива для высоких частот внешнего поля, соответствующих видимой и УФ-областям. При более медленных колебаниях поля (например, в ИК-области) необходимо учитывать и атомную поляризацию, так как в таком поле успевают сместиться не только электроны, но и ядра. В этом случае суммарная поляризуемость связана с диэлектрической проницаемостью. [c.253]

Если какое-либо вещество поместить в электрическое поле, то атомы, молекулы или ионы этого вещества претерпевают изменения, которые получили название поляризации. Под действием электрического тока может происходить смещение электронов относительно ядра (электронная поляризация), относительное смещение атомов, образующих молекулу (атомная поляризация), и ориентация полярных молекул в соответствии с направлением поля (ориентационная поляризация). [c.30]

Атомная поляризация. В электрическом поле деформируются не только электронные облака, но и сами ядра атомов, образующих молекулу, смещаются относительно друг друга. Этот вид поляризуемости. молекулы принято называть атомной поляризуемостью а , а соответствующую ей поляризацию — атомной поляризацией Ра- [c.16]

Поляризация смещения возникает в основном вследствие смещения электронов, вторичный эффект связан со смещением атомного ядра. Первый вид поляризации называется электрон-ион поляризацией, второй — атомной поляризацией. Электронная и атомная поляризация практически не зависят от температуры. Поэтому диэлектрическая проницаемость неполярных веществ почти не зависит от температуры. [c.190]

NJ a, называемый деформационной поляризацией, характеризует суммарный эффект смещения электронов и атомных ядер в постоянном электрическом поле или электрическом поле низкой частоты, применяемом для измерения е. При этом главную часть деформационной поляризации составляет эффект смещения электронов по отношению к ядрам атомов (электронная поляризация Ре), а взаимное смещение ядер атомов (атомная поляризация Ра) сравнительно невелико [c.104]

Ионы не являются абсолютно жесткими образованиями, Б них под влиянием внешнего электрического поля, в том числе и поля других ионов, происходит деформация электронных оболочек, т. е. смещение электронов относительно ядра атома, нарушение первоначальной симметрии оболочек относительно оси, проходящей через ядро атомного иона (Ыа+, СЬ и т. п.) или через центр тяжести положительных зарядов сложного иона (504 , 5СЫ-и т. п.). Это смещение носит название поляризации ионов. Величина поляризации данного иона зависит от его специфической способности поляризоваться (поляризуемости) и от поляризующей силы взаимодействующих с ним ионов (или молекул). Поляризуемость иона тем больше, чем больше его размеры и чем более рыхлой , слабой, является его электронная структура. Наибольшей поляризуемостью обладают анионы, так как их размеры сравнительно с катионами велики. Кроме того, избыточные наружные электроны у них довольно слабо связаны. Поляризуемость и поляризующая сила некоторых ионов представлены данными табл. 4. [c.35]

Атомы, молекулы и ионы в электрическом поле претерпевают изменение, называемое поляризацией. Под действием электрического поля могут смещаться электроны относительно ядра (электронная поляризация) и атомы в молекуле относительно друг друга (атомная поляризация), полярные молекулы ориентироваться в соответствии с направлением поля (ориентационная поляризация). Схема поляризации молекул представлена на рис. 5. [c.23]

Поляризация и рефракция. Если какое-нибудь вещество поместить во внешнее электрическое поле, то атомы, молекулы или ионы этого вещества под действием поля претерпевают те или другие изменения, которые объединяются общим названием поляризации. Сюда входят смещение электронов относительно ядра атома электронная поляризация Пэ), относительное смещение самих атомов, образующих молекулу атомная поляризация Па), й ориентация полярных молекул в пространстве в соответствии с направлением поля ориентационная поляризация Пор). Электронная и атомная поляризации объединяются под названием деформационной поляризации (Пд = Пэ + -f-Па), так как обе они вызывают деформацию молекулы. Величина, характеризующая способность молекул, атомов или ионов данного вида к такой деформации, отнесенная к единице напряжения внешнего поля, называется их поляризуемостью. [c.86]

Определение дипольного момента, таким образом, сводится к определению значения константы Ь. Деформационная поляризация обусловлена в основном смещением электронов молекулы по отношению к ядрам атомов эту часть смещения можно назвать электронной поляризацией Ре- Остальная часть деформационной поляризации обусловлена смещением ионов, атомов или радикалов в молекуле и называется атомной поляризацией Ра- Таким образом, [c.14]

Если в молекуле имеется несколько полярных групп, то они вместе со своими атомными ядрами могут быть под действием электрического поля смещены одни относительно других. При этом, следовательно, возникает возможность колебаний таких полярных групп. Однако, поскольку между группами нет больших сил связи, эти колебания могут быть легче возбуждены, чем колебания атомных ядер, которые непосредственно соединены одно с другим химическими связями. Если эти группы обладают сильной полярностью, то взаимное смещение их вызывает возникновение индуцированного момента заметной величины и атомная поляризация становится, следовательно, сравнительно большой. Если же группы лишь слабо полярны, то взаимное их смещение вызывает, естественно, лишь малый момент и атомная поляризация остается небольшой. В качестве сильно полярных групп следует рассматривать такие, групповой момент (стр. 83) которых равен или превышает 2,5. [c.60]

Прн атомной поляризации ядра с различными эффективны- [c.139]

Такая нелокальная зависимость является проявлением пространственной дисперсии диэлектрического отклика среды, в отличие от временной или частотной дисперсии [432]. Ядро определяется корреляцией флуктуаций поляризации среды,присущих данному диэлектрику. Для больщинства систем, рассматриваемых обычно в электростатике, пространственная дисперсия играет гораздо меньщую роль, чем временная. Это связано с тем, что для обычного диэлектрика флуктуации поляризации в соседних точках пространства довольно слабо связаны друг с другом. Поэтому ядро /С(г, г ) интегрального оператора в (9.11> существенно убывает уже на расстояниях, сравнимых с атомными размерами. В этом случае Е г ) выходит из-по интеграла по [c.154]

Поле, создаваемое атомным остовом, хотя и не кулоновское, имеет центральную симметрию, как и поле ядра в водородоподобном атоме, благодаря чему и здесь квантовые числа пи/ сохраняют свое значение. Однако в отличие от водородоподобного атома энергия электрона зависит не только от п, но и от /, вырождение относительно I снимается электрон движется в поле не одного ядра, но остова, и энергия электрона зависит от того, как он поляризует остов (нарушает его центральную симметрию) и как он проникает внутрь остова. Поляризация же и проникновение зависят от типа орбитали, т. е. от квантового числа /. Электроны в атоме можно разделить на квантовые слои. Квантовый слой, или уровень, — совокупность электронов с данным главным квантовым числом п. Внутри уровня электроны разделяются по энергии на подуровни 5, / и т. д. в соответствии с квантовым числом / (рис. 10). Наиболее проникающими [c.35]

Силы взаимодействия между полярными и неполярными молекулами (индукционный эффект). В этом случае притяжение возникает в результате поляризации неполярных молекул под действием силового поля полярных молекул. Поляризация неполярных молекул происходит за счет смеш,ения внешней электронной оболочки (электронного облака) относительно атомного ядра. В масляном сырье больше всего поляризации подвержены углеводороды, в молекулах которых имеются двойные связи, т. е. ароматические и непредельные. Поляризация не. зависит от молекулярного движения и, следовательно, не зависит от температуры, [c.70]

В диэлектриках электрические заряды или несущие их частицы обладают ограниченной подвижностью, в проводниках же опи перемещаются относительно свободно. Тем не менее у диэлектриков, находящихся в электрическом поле, наблюдается смещение электрических зарядов. Такое смещение зарядов в диэлектрике называется поляризацией. В зависимости от характера смещающихся в веществе заряженных частиц различают следующие виды поляризации 1) электронную, если смещаются электроны 2) атомную, если смещаются положительно заряженные ядра атомов 3) ориентационную, если смещаются или точнее изменяют свою ориентацию дипольные молекулы вещества. Существуют и другие виды поляризации, но у углеводородов они не встречаются. [c.399]

Атомные орбитали, определяющие область наиболее вероятного нахождения электронов и имеющие у изолированного атома строго определенную симметрию относительно ядра, под влиянием внешнего электрического поля деформируются, как показано на рис. 4.4. В результате центры тяжести положительного и отрицательного зарядов. .. относительно друг друга, и ион превращается в электрический диполь. Это явление называется поляризацией. [c.186]

Улучшение волновой функции (68) шло по различным направлениям учет сжатия атомных орбиталей под действием второго ядра, учет взаимной поляризации атомов, учет частичной ионизации связи и т. д. В конце концов [c.232]

ЧТО увеличение заряда ядра с ростом атомного номера и влия-ние избыточного отрицательного заряда взаимно компенсируются. Кроме того, в соединениях с зарядом ионов —2 происходит уменьшение расстояния между ионами за счет поляризации (см. ниже). [c.181]

Поляризация ионов в кристалле. Если изолированный ион поместить в электростатическое поле, то его электронная оболочка под действием поля деформируется. Аналогичный эффект должен наблюдаться и для иона в ионном кристалле. Искажение сферической оболочки иона называют поляризуемостью, а ее величина характеризуется степенью поляризации. Наиболее легко поляризуются ионы, электроны которых слабо связаны с атомным ядром. Можно ожидать, что степень поляризации будет возрастать с увеличением отрицательного заряда аниона и с ростом ионного радиуса. [c.183]

Ионный радиус. 4 -Электроны не полностью экранируют заряд ядра, и поэтому эффективный заряд атомного ядра, действующий на внешние электроны, с ростом атомного номера несколько увеличивается, и вместе с этим несколько уменьшается ионный радиус (лантаноидное сжатие). Уменьшение ионного радиуса усиливает поляризацию координированной воды в водном растворе и облегчает отщепление протона от аква-иона, что, вероятно, облегчает образование гидроксидов. Эти предположения подтверждаются экспериментальными данными, показывающими, что растворение гидроксидов с ростом атомного номера затрудняется (табл. 5.9). Полагают, что по аналогичной причине облегчается образование карбонатных и оксалатных комплексов. Из ионов с зарядом +2 наиболее стабилен с электронной конфигурацией W, следующий по стабильности — Yb + с конфигурацией 4f . Стабильными являются состояния f , и т. е. незаполненное, заполненное наполовину и полностью заполненное состояния. Тенденция образовывать стабильные состояния с зарядом +2 у Ей и Yb проявляется и в аномально больших значениях ковалентных радиусов атомов металла для этих элементов. [c.296]

Практически любая элементарная реакция сводится к электронному взаимодействию двух сталкивающихся частиц. При этом одна из них может обладать сродством либо к электронам, либо к атомным ядрам и, в соответствии с этим, притягиваться к центрам, богатым или бедным электронами. Существование таких центров в молекуле обусловлено взаимным влиянием атомов и способностью химической связи к поляризации. Такое рассмотрение химических реакций лежит в основе разделения химических веществ на нуклеофильные и электрофильные. [c.21]

Поляризация в молекуле зависит от молекулярного электрического момента, вычисляемого из диэлектрической константы, измеряемой способом Дебая. Найдены два типа поляризации 1) ориентационная поляризация, которая обязана частично упорядочному расположению постоянных диполей в электрическом поле и обозначается Р 2)индуцированная поляризация, возникающая в результате искажающего действия наружного электрического поля на составляющие молекулу части. Индуцированная поляризация подразделяется на атомную поляризацию Рд и электронную поляризацию Ре- Атомная поляризация отличается от электронной тем, что первая представляет собой смещение более тяжелой части атома — ядра из его положения равновесия, в то время как последняя представляет собой аналогичный сдвиг более легких частей атомов—электронов. В то время как электронная поляризация увеличивает главным образом диэлектрическую константу, атомная поляризация позволяет измерять склонность к диссоциации на ионы. [c.555]

Поляризация. Если какое-нибудь вещество пом естить во внешнее электрическое поле, то атомы, молекулы или ионы этого вещества под действием поля претерпевают те или другие изменения, которые объединяются общим названием поляризации. Сюда входят смещение электронов относительно ядра атома (электронная поляризация Пэ), относительное смещение самих атомов, образующих молекулу атомная поляризация Па), и ориентация полярных молекул в пространстве в соответствии с направлением [c.75]

Характерные параметры алифатических нитраминов перечислены в табл. 3. Измеренный экспериментально удельный вес нужен для определения молекулярной рефракции Rп (равной электронной поляризации Р ) и суммарной электронно-атомной (деформационной) поляризации Ре+а при определении указанных величин используются соответственно показатель преломления и диэлектрическая проницаемость, i д можпо вычислить и по аддитивной схеме, пользуясь значениями атомных рефракций Эйзеплора [167] и рефракций связей Фогеля [168]. Если пренебречь атомной поляризацией Ра, то, вычитая i д (т. е. Р ) из Р, можно затем вычислить дипольный момент, но значение его будет неточным в той мере, в какой не учитывалась атомная поляризация. При определении R д атомная поляризация не учитывается потому, что показатель преломления, входяш,ий в формулу для вычисления R д, измеряется в области электронных частот, где ядра не успевают следовать за изменениями поля. Возбудимость ядер (начинаюш ая проявляться при ИК-частотах) вместе с возбудимостью электронов Ре + Ра) включается в величину R при измерениях на радиочастотах. Поэтому значения дипольных моментов, приведенные в последней колонке табл. 3, более точны при больших моментах эта разница становится менее заметной. [c.515]

Орбитали атомного остова можно не учитывать, так как они имеют сферическую симметрию и не дают вклада в <7/. На практике поляризация внутренних электронных оболочек все-таки имеет место и, как указывалось, может учитываться фактором Штернхаймера. Но поправка пренебрежимо мала и при рассмотрении причин возникновения градиента поля на ядре сумма в уравнении (1У.23) берется только по валентным орбиталям атома А. Более того, возможны следующие дальнейшие упрощения. Сферически симметричные 5-орбитали не дают вклада в 9,- , а вклады р-, (1- и /-орбиталей относятся (если использовать водородоподобные функции) как 21 3 I. Тогда можно ограничиться рассмотрением только р-орби-талей, а сумму (IV.23) представить в виде [c.107]

На рис. 25,6, а изображен гипотетический случай образования соединений из ионов без перекрывания орбитали. 1< ак правило, в соединениях происходит частичное перекрывание атомных орбиталей и образование примеси валентной связи обычно приводит к уменьшению межъ-ядерного расстояния между атомами (рис. 25.6,6). Это формально соответствует искажению сферической формы ионов, т. е. смещению центра тяжести электронной оболочки иона относительно заряда ядра. Следовательно, деформация ионов при их взаимодействии должна сопутствовать их поляризации. Очевидно, ионы, обладающие большим зарядом ядра и тонкой электронной оболочкой, прижатой электростатическими силами к ядру, должны сами дес1юрмироваться слабо, но обладать повышенной деформирующей, поляризующей способностью. Напротив, отрицательно заряженные ионы, имеющие относительно меньший положительный заряд ядра и объемистую рыхлую [c.330]

Сделаем еще несколько замечаний о терминологии. При очень малых величинах параметров функции называются диффузными. Если они включают угловую часть К/ ,(д, ф) со значениями /, превышающими те значения, которые встречаются у орбиталей атомов в их основных электронных состояниях, то такие функции называются поляризационными, т.е. функциями, позволяющими учесть искажение (поляризацию) сферического атомного распределения электронной плотности под влиянием более низкого по симметрии окружения из других ядер молекулы. Наконец, если функция центрирована не на ядре, т.е. отвечающая этой функции система координат не имеет своим началом точку расположения какого-либо ядра, то такого типа функция, как правило, называется связевой (обычно она вьйирается центрированной в некоторой точке на прямой, соединяющей два ядра). [c.295]

Захват электрона мюоном i приводит к образованию атома мюония Ми-водородоподобного атома, в к-ром центр, ядром вместо протона является Радиус атомной орбиты Ми 0,0532 нм, потенциал ионизации 13,54 эВ, масса 1/9 массы атома Н. Как и позитроний, мюоний может находиться в орто- и пара состояниях. Основные измеряемые характеристики Ми-степень ориентации спина относительно оси квантования (поляризация) и ее изменения во времени (релаксация), зависящие от хим. р-ций Ми. В магн. палях мюон и орто-мюоний претерпевают ларморову прецессию спина (системы спинов) с частотами, отличающимися в 103 раза, что позволяет экспериментально идентифицировать хим. состояние частиц. Ядерно-физ. эталонами времени при исследовании скорости взаимод. мюония с в-вом являются частота квантовых переходов между энергетич. состояниями мюония (( о = 2,804-10 с" ) и постоянная распада мюона X = 4,545-10 с", по отношению к к-рым измеряются абсолютные константы скорости реакций. [c.20]

Жидкий низкомолекулярный диэлектрик, помещенный между двумя электродами, к которым приложена электродвижущая сила, ведет себя как обычный конденсатор. Под влиянием зарядов на электродах происходит поляризация диэлектрика (см. рис. 137), состоящая в том, что внутренние заряды молекул раздвигаются и в диэлектрике индуцируются электрические диполи. У полярного диэлектрика, имеющего постоянные диполи, возникает дополнительная поляризация, обусловленная ориентацией их по направлению электрического поля. При изменении направления тока заряды на электродах приобретают противоположный знак и соответственно этому изменяется направление поляризации, т. е. направление смещения электронов атомнь х ядер, а также ориентация постоянных диполей. При переменном токе это изменение будет происходить многократно в зависимости от частоты тока. Чем выше поляризуемость молекулы, т. е чем менее прочно связаны ее электроны с ядрами и чем больше величина постоянных диполей, тем сильнее будет поляризоваться диэлектрик под влиянием внешнего поля. [c.560]

Благодаря отсутствию в диэлектриках свободных ионов и ела бо связанных с атомными ядрами электронов, способных перемещаться под влиянием электрического поля, диэлектрики не проводят постоянного тока Для прохождения переменного тока не требуется переноса заряженных частиц, для этого вполне достаточно небольших колебаний зарядов вокруг неподвижных точек. Смеще-пне электронов и атомных ядер и повороты постоянных диполей а диэлектрике под влиянием электрического поля и представляют собой подобные- -колебания зарядов, которые создают так назы-иаемые токи смещения, замыкающие электрическую цепь. Вот почему вещества, являющиеся хорошими диэлектриками для постоянного тока, способны в известной степени проводить переменный ГОК О способности лиэлектоика проводить переменный ток обычно судят по величине его диэлектрической постоянной, так как последняя тесно связана с поляризацией, от которой зависит проводимость Поэтому диэлектрическую постоянную часто называют еще диэлектрической проницаемостью, тем самым рассматривая ее как меру проницаемости диэлектрика для переменного тока. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология