Гросса реакция

Гросс и Конвей [39] при изучении особенностей горения так называемого алюминиевого солнца (горение капли алюминия в кислороде) провели измерение температуры зоны реакции с помощью оптического пирометра. По их измерениям температура пламени лежит в пределах 3030- 3530 °С. В работе [40] исследована цветовая и яркостная температура кислород-алюминиевой лампы-вспышки. Для всех типов ламп максимальна температура (определенная пирометром) равна 3500 °С и приближается к расчетной. Их яркостная температура несколько меньше и лежит в пределах 2930—3180 °С, [c.44]

Гроссе и Ипатьев [36] дают описание некоторых особенностей реакции каталитической дегидрогенизации парафиновых углеводородов в соответствую щие олефины. Эта реакция идет при употреблении в качестве катализаторов окисей некоторых металлов 4, 5 и б групп периодической системы элементов на таком специально приготовленном носителе, как глинозем. Катализаторы состоящие из окиси хрома на глиноземе, имеют особое значение. Они имеют длительный период работы и в высшей степени селективны. Превращение происходит в соответствии с общим уравнением дегидрогенизации [c.700]

В работе Гросса, Хеймана и Леви [1864] был измерен тепловой эффект реакции [c.780]

Ипатьев и Гросс [216] обнаружили, что при полимеризации этилена хлористым алюминием требуются следы воды или соляной кислоты. Однако хлористый водород является ингибитором в случае системы стирол — четыреххлористое олово [217] и не проявляет какого-либо действия в реакциях четыреххлористого титана с изобутиленом [212] и фтористого бора с диизобутиленом [213]. [c.248]

Проводя такого рода исследования, Ипатьев и сотрудники отметили важную роль реакций, отличных от реакций чистой полимеризации, и процессам, где преобладают побочные реакции, дали название смешанной полимеризации. Наиболее значительное открытие было сделано Ипатьевым и Гроссе [86] в 1936 г. Проводя работы по полимеризации этилена над хлористым алюминием, они нашли, что чистый хлористый алюминий не полимеризует этилен и для протекания реакции необходимо добавление хлористого водорода или воды. Они считали, что под действием катализатора Фриделя-Крафтса происходит присоединение хлористого водорода к олефину с образованием хлористого алкила. В даль- [c.333]

Одно из участвующих в реакции веществ доставляется посредством транспорта к второму, пространственно от него отделенному. Такой процесс, например, осуществляется, когда при переносе алюминия в виде газообразного монохлорида по Гроссу (см. раздел 3.1.2.2) обратная реакция поддерживается за счет образования сплава [c.141]

Данная книга представляет первую попытку изложения химии твердого тела на современной теоретической основе и в форме, доступной широким кругам химиков. В целом эта попытка удалась. Благодаря тому, что основные главы написаны крупными специалистами, активно участвовавшими в разработке соответствующих вопросов, это не компиляция, а творческий труд, для которого характерно большое внимание, уделяемое новым проблемам и направлениям, поиски механизмов, специфичных для твердого состояния, и обилие экспериментального материала, излагаемого в неразрывной связи с экспериментальными методами, использованными для его получения. Благоприятное впечатление производит стремление авторов везде, где это возможно, доводить теоретический анализ до цифровых величин и до уравнений, поддающихся реальной проверке. Однако необходимо указать и слабые стороны. Принадлежность большинства авторов к одной школе привела к некоторой односторонности в трактовке явлений так, недостаточно освещена зависимость свойств твердых тел от типа, полярности и энергии химических связей в кристаллической решетке, недостаточно использованы результаты электронномикроскопических исследований, давшие ценные сведения о топографии поверхности и химических реакциях в твердой фазе, и т, д. Имеет место неравномерность в освещении работ ученых разных стран и разных направлений. В некоторых главах совершенно недостаточно отражены работы советских исследователей. В частности, не упомянуты основные советские работы по кинетике химических реакций в твердой фазе, представленные несколькими школами и внесшие много ценного в развитие химии твердого тела (см. дополнительную литературу стр. 536—540). Ограничен список трудов по физике полупроводников, в частности не упомянуты превосходные работы Гросса по экситонам и т. д. [c.6]

Дегидрирование до олефинов. Наряду с реакциями изомеризации большое внимание уделялось изучению дегидрирования низкомолекулярных парафинов. В ранних работах по каталитическому дегидрированию газообразных парафиновых углеводородов Гроссе и Ипатьев [14] указывали на то, что разрыв связи С—С энергетически более выгоден, чем разрыв связи С-Н. Кроме этого, процесс осложняется тем, что для достижения равновесия требуются высокие температуры (500—750° С). С увеличением молокуляр11ого веса углеводородов возрастает роль реакций циклизации. [c.166]

Гроссе и Снайдеру [23] удалось провести парофазное окисление бутана при высоком давлении и очень низкой температуре путем иниции-рогания реакции нанесенной на поверхность сосуда пленкой уксуснокислого кобальта в растворе уксусной кислоты. Основными продуктами окисления были соединения с двумя и четырьмя атомами углерода в молекуле. [c.339]

Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

Гроссе и соавторы (24) изучали возможность промышленного осуществления реакции каталитической циклизации алифатических углеводородов. Для реакции превращения парафинов в ароматику они предложили термин дегидроциклизация, а для превращения олефинов в ароматику — термин циклодегидрогени- [c.245]

Определение энтальпии реакций с участием компонентов, чувствительных к каким-либо составляющим атмосферного воздуха, требует проведения экспериментов в инертной атмосфере или под вакуумом. П. Гросс и сотр. [9] разработали для измерения эптальпии образования чувствительных к воде raJюгeнидoв металлов (типа тетрахлоридов титана) вакуумный реактор (рис. 5.11), который может быть целиком погружен в [c.202]

В работе Гросса [5] описано получение S-этил-1-С -/-гомоци-стеина из йодистого этила-1- и 8-бензил-/-гомоцистеина. Исходное вещество (1,14 г), полученное из метионина через 8-бен-зил- /-гомоцистеин [6] и Ы-ацетил-5-бензил- /-гомоцистеин [7], восстанавливают металлическим натрием в жидком аммиаке, и образовавшийся меркаптид обрабатывают 0,63 г йодистого этила-ЬС Прибор для проведения реакции представляет собой модификацию прибора, о котором идет речь в примечании 2. Вещество, оставшееся после испарения аммиака, растворяют в воде, и полученный раствор подкисляют соляной кислотой до pH 1—2, затем этот раствор пропускают через колонку [8] (высота 2,5 м, диаметр 22 см), наполненную ионообменной смолой дауэкс-50 (степень сшивания 8%) с величиной зерен 200—400 меш. Фракции, содержащие продукт реакции, полученные при элюировании 2,5 н, соляной кислотой, объединяют и испаряют при пониженном давлении. Остаток растворяют в воде и с помощью раствора едкого натра создают среду с pH 6,2. Для очистки вещество сублимируют при температуре 180—200° и давлении 1 мм рт. ст. Выход 0,400 г (60%),[а]д + 23°, концентрация 1% в 2 н. растворе соляной кислоты. Методом бумажной хроматографии в системе бутиловый спирт — вода— уксусная кислота (10 5 2) или в системе третичный амиловый спирт — вода — пиридин (7 6 8) при температуре 22—25° на бумаге ватман № 4 показано, что вещество состоит из свободной аминокислоты и радиохимических примесей RjSi,61 и 0,61 соответственно. [c.218]

Повидимому, как в случае метода Кальба— Гросса, так и в случае метода Мак-Фадиена — Стивенса реакция может идти по двум Баправлениям одно из них, как показано выше, приводит к образованию альдегидов, другое — к образованию 1,2-ди-ацилгидразинов [66]. [c.303]

Эту реакцию Гросс и Виткоп использовали 17] для селективного расщепления метиониновых пептидов по схеме [c.140]

Катализаторы, которыми пользовались Гроссе, Моррелл и Мэттокс, содержали небольшие количества окисей металлов шестой (хром и молибден), пятой (ванадий) и четвертой (титан и церий) групп периодической системы элементов, отложенных на носителях относительно небольшой каталитической активности, например на специально приготовленном глиноземе или магнезии. Носителями могут служить и другие вещества, которые не дают нежелательных реакций с окисями металлов и имеют устойчивую и большую поверхность. Катализаторы можно готовить различными способами. Вообще, дегидрогенизирующие соединения можно осадить на носителе из водных или других растворов или они могут быть механически перемешаны с носителями во влажном или сухом состоянии. [c.715]

Проточные системы для реакций при низких температурах. Принцип перемешивания для достижения возможно более полного контакта между реагентами и катализатором применим также и к проточным системам. Для работы при низкой температуре удобен прибор Паинса, Гроссе и Ипатьева [39] (рис. 7). В конструкции реактора предусмотрено непрерывное удаление не содержащей катализатора жидкости, достигаемое центрифугированием жидкого продукта в самом перемешивающем приборе. Катализатор отбрасывается к стенкам сосуда, а чистая жидкость, проходя через расположенное в нижней части [c.22]

Фрей и Хаппке [306] установили, что гель окиси хрома является активным катализатором реакции дегидрирования газообразных парафиновых углеводородов, таких, как этан, пропан, н-бутан и изобутан. Однако в интервале температур 450—600°, в котором этот катализатор особенно пригоден, он быстро теряет свою активность. В более поздних работах Гроссе и Ипатьев [307], а также Берджин, Гролл и Робертс [308] установили, что активированная окись алюминия является хорошим носителем для окиси хрома. Концентрацию окиси хрома в катализаторе варьируют в среднем она составляет обычно 8—12 вес. %. Удобный метод приготовления катализаторов с окисью хрома состоит в пропитке носителя водными растворами трехокиси хрома, нитрата хрома или же хромата или бихромата аммония. Количество раствора должно отвечать требованию полного насыщения носителя при пропитке. Пропитанный носитель сушат при перемешивании на водяной бане и прокаливают для разложения соответствующих соединений хрома предпочтительно в атмосфере водорода. [c.145]

Каталитическое алкилирование насыщенных углеводородов олефинами, впервые осуществленное Ипатьевым, Паинсом, Комаревским и Гроссе, привело к созданию процесса получения авиационного бензина с октановым числом 100 [715, 716]. Хотя эти реакции и приобрели большое значение в промышленности, однако мы ограничимся здесь лишь упоминанием о них, поскольку они не представляют большого интереса как препаративный метод в органической химии. Укажем лишь, что из парафиновых углеводородов алкилированию олефинами практически подвергаются только изопарафины, главным образом изобутан. Нафтеновые углеводороды и в незьшчительной степени нормальные парафиновые углеводороды такл<е алкилируются олефинами, однако их алкилирование сопровождается слиптком большим числом побочных реакций. К числу применяемых катализаторов реакций алкилирования относятся хлористый алюминий, серная кислота, фтористый водород, фтористый бор и бромистый алюминий. [c.196]

Гросс, Кемпбелл, Кент и Леви[1863] нашли константу равновесия реакции (XXIV.6) при 1193° К- Реакция проводилась в графитовом сосуде, имевшем выход в виде тонкого капилляра. Одновременно из этого сосуда испарялся свинец. Анализ конденсата позволил установить отношение количеств алюминия и свинца, осевших на коллекторе, и вычислить парциальное давление A1F. Расчет с использованием принятых в Справочнике значений термодинамических функций приводит к значению ДЯ = 177,91+1,0 ккал моль для теплового эффекта этой реакции, чему соответствует AH°fg (A1F) = —59,2+1,0 ккал моль. [c.779]

Скуратовым, Колесовым и Мартыновым [41] был повторно измерен тепловой эффект реакции (XXIV.7). Исследование было проведено в более широком интервале составов исходных смесей и в более разнообразных условиях проведения опытов (различные степени измельчения исходных веществ различные материалы тиглей, содержавших реакционную смесь разная степень уплотнения смеси и т. д.). В этой работе было проведено 24 измерения и найдена теплота реакции =—117,7 ккалЫоль. Таким образом, результаты измерений теплового эффекта реакции (XXIV.7), полученные Гроссом, Хейманом и Леви [1864] и Скуратовым, Колесовым и Мартыновым [41], оказались в очень хорошем соответствии, несмотря на различия условий проведения опытов. [c.780]

Гросс и Гальперн [11] указали, что взгляд Горовица на постоянство значения упругости растворения металлов в стекле противоречит его допущению о роли адсорбированных стеклом из раствора ионов металла, и вывели для потенциала стеклянного электрода уравнения, аналогичные уравнениям Габера, приняв во внимание растворимость стекла в воде. Горовиц [12] ответил на это возражение Гросса и Гальперна, что упругость растворения ионов металла им не принималась постоянной. Для легкоплавких сортов стекла можно считать допущения Габера и Кле-менсевича в первом приближении правильными. Однако, как будет видно из кривых калибровки наших электродов, точной линейной зависимости между pH раствора и потенциалом электрода не существует, что вызывает необходимость установки значений электродного потенциала при различных реакциях раствора но буферным смесям. Теория Габера требует дополнения в том смысле, что постоянство концентрации водородных ионов в стекле определяется буферными свойствами систем кремневая кислота и ее соли. [c.30]

В США работы в этом направлении производились Ипатьевым и Гроссе [178], Бурженом [179] и другими химиками [180], которые также нашли наибольшую эффективность и специфичность действия для данных реакций хромовых и хром-алюмини-евых катализаторов. Наибольший выход дивинила, который был достигнут американскими химиками при дегидрогенизации бутиленов в то время, равнялся 22% на пропущенный олефин или 42% при рециркуляции [180]. [c.241]

Свободный BFg, по данным Ипатьева и Гроссе [126], не активирует эту реакцию, тогда как в присутствии Al lg или Zn lj она проходит при 25— 75° и обычном давлении с образованием трет.бутилбензола. При алкилировании трет, бутилбензолов изопарафинами в присутствии HF и BFg изопарафиновый радикал становится вместо трет, бутильного. ири этом образуется изобутилен [125в]. [c.130]

Свободный ВРз по данным Ипатьева и Гроссе [126] не активирует эту реакцию, тогда как в присутствии А1С1з или 2пС12 она проходит при температуре 25—75° и обычном давлении с образованием трет, бутилбензолов. [c.157]

О пассивности в реакциях полимеризации совершенно чистых катализаторов Фриделя-Крафтса впервые было сообщено Ипатьевым и Гроссе [86] в 1936 г. Своими исследованиями они показали, что абсолютно чистый хлористый алюлшпий не катализирует реакцию иолимеризацпи этилена даже при давлении 50 ат и температурах от 10 до 50°. Для прохонедения реакции необходимо присутствие следов хлористого водорода или влаги. Приблизительно в это же время другие исследователи [60] проводили работу по определению эффективности действия соединений алюминия (таких, как алюминий метилхлорид) на реакцию полимеризации этилена. [c.342]

Разработано также несколько других, в основном физических, теорий каталитического крекинга. Гросс [38], например, полагал, что катализаторы крекинга эффективны благодаря физической адсорбции углеводородов и тому, что они несколько понижают энергию, необходимую для протекания реакций крекинга. Девидсон, Юинг и Шюте [22] подчеркивали соответствие расстояния между атомами кислорода в глинах с расстоянием между чередующимися углеродными атомами в прямой цени и полагали, что это может обеспечить достаточно сильную адсорбцию, содействующую крекингу. Туркевич и Смит [112] предложили унитарную теорию , согласно которой предполагалось, что углеводородная молекула подвергается воздействию катализатора в двух точках например, при изомеризации непредельного углеводорода один протон присоединяется к одной части молекулы, в то время как другой протон отщепляется в какой-либо иной точке. Несмотря на то, что эти теории могут быть частично верными, ни одна из них не получила столь широкого признания, как теория карбоний-ионов. [c.422]

В присутствии следов кислорода и реакцпопноспособного углерода па катализаторе (Гросс [39]) происходит дегидрогенизация небольших количеств парафинового углеводорода с образованием олефиновых углеводородов, которые вступают в реакцию согласно п. 1. [c.428]

Однако промышленное применение нашел иока что только процесс получения диэтилалюминийхлорида путем дегалогенирования этилалюминийсесквихлорида металлическим натрием [219, 225]. Схематично реакцию моншо представить, как было указано еще Гроссе и Мевити [38] [c.52]

Характеристика того общего, что специфично для вышеупомянутых транспортных реакций, может быть произведена с различных точек зрения. Можно говорить, по Бильцу, Фишеру и Юца [7], о пневматолитическом переносе . Однако если выражение пневматолиз использовать в том смысле, в каком его употребляют минералоги, то оно лишь частично совпадает с описанными нами процессами. Понятия каталитическая дистилляция или субга,яогенидная дистилляция , используемые Гроссом [8] для характеристики процесса переноса алюминия по реакции (4), слишком узки для совокупности всех процессов, связанных с переносом вещества. Трост я Отфей [3] называли перенос кремния в присутствии [c.12]

Транспорт алюминия в виде газообразного А1С1 хорошо протекает и в кварцевых ампулах (1000->600°) однако для предотвращения взаимодействия алюминия с кварцем в ампулу вкладывают алундовый тигель цилиндрической формы [16]. Изучением возможности применения указанной транспортной реакции для очистки алюминия занимались Шнейдер и Шмидт [70] и в особенности Гросс [8, 71] (см. также [72] и патентную литературу [73-79]). [c.58]

В работе Гросса и Леви [101] можно найти данные по разделению двух растворенных друг в друге металлов посредством транспортной реакции с участием галогенидов Т2ЦТ1), а также сведения о чистоте полученных продуктов. [c.87]

По Краузе и Гроссе [467, 530], образование этих продуктов можп( . объяснить следующими реакциями [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология