Изоморфное осаждение

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

При разложении алюминатных растворов галлий распределяется между раствором и осадком. Так как гидроокись галлия обладает более кислыми свойствами по сравнению с гидроокисью алюминия, растворы галлата натрия более устойчивы по сравнению с алюминат-ными и галлий преимущественно остается в растворе. Степень изоморфного соосаждения галлия с осадками гидроокиси алюминия зависит от условий осаждения. Повышение концентрации галлата в растворе увеличивает соосаждение увеличение щелочности, при тех же условиях, ведет к некоторому уменьшению соосаждения. Степень соосаждения при декомпозиции по данным [85] составляет около 4%. При спонтанном разложении алюминатных растворов степень осаждения галлия достигает 14%. [c.249]

Количественно изоморфное осаждение описьшается законами распределения. Между твердым раствором- и жидкостью над ним устанавливается равновесие. Например, 1фи изоморфном соосаждении сульфатов бария и свинца имеет место равновесие [c.20]

N аргона. Следовательно, (1 — п) =(1—Л/). Эта формула будет справедлива, если раз выпавшие кристаллы не успевают до конца опыта (3—4 часа) заметно перекристаллизоваться. Отметим, что изоморфное осаждение по логарифмическому закону выгоднее, чем по закону Бертло— Нернста. Расчеты изоморфного соосаждения аргона по этому методу показали очень интересную картину механизма соосаждения. Оказалось, что выпадающие при каждом впуске двуокиси серы кристаллы гидрата успевают практически мгновенно многократно перекристаллизоваться. [c.152]

Изоморфизм 2-го рода наблюдается при одновременном замещении катионов и анионов, если образующие их соли имеют одинаковые химические формулы, хотя зарядность замещенных ионов может быть различной. Например, перманганат калия образует смешанные кристаллы с сульфатом бария, селенатом бария, хроматом бария и сульфат бария — с КВ 4 (твердые растворы). Смешанные кристаллы выделяются из раствора, содержащего две изоморфные соли. При этом образуются однородные кристаллы переменного состава в зависимости от соотношения двух изоморфных солей. Изоморфизм карбонатов магния и кальция с карбонатами марганца, железа, цинка и кадмия может способствовать совместному осаждению этих ионов в 3-й аналитической группе катионов. Вследствие этого катионы магния, кальция и кадмия могут выпасть вместе с марганцем (И), железом (Н), цинком в осадок в виде карбонатов. Образование твердых растворов сильно затрудняет ход качественного, гравиметрического и микрокристаллоскопи-ческого анализов ( 39). [c.79]

Для очистки осадка от адсорбированных им примесей и остатков маточного раствора после каждого осаждения необходимо полученный осадок тщательно промывать. Однако подобным образом окклюдированные осадком примеси не могут быть удалены, поскольку они находятся внутри частиц осадка это справедливо и для изоморфных кристаллов. [c.118]

В рассмотренных примерах определения ртути радиометрическое титрование проводилось с помощью радиоактивного индикатора, не изотопного анализируемому элементу и не образующего изоморфных смесей с исходным соединением и с продуктом реакции. В этом случае индикатор не соосаждается и не экстрагируется в присутствии определяемых ионов, но.он способен осаждаться (или экстрагироваться) до или после добавления эквивалентного количества титрующего реагента. В случае метода осаждения при использовании неизотопного и неизоморфного индикатора последний вместе с соответствующим носителем должен вводиться [c.106]

Разделение и концентрирование имеют много общего как в теоретическом аспекте, так и в технике исполнения. Методы дпя решения задач одни и те же, но в каждом конкретном случае возможны модификации, связанные с относительными количествами веществ, способом получения и измерения аналитического сигнала. Например, дпя разделения и концентрирования применяют методы экстракции, соосаждения, хроматографии и др. Хроматографию используют главным образом при разделении сложных смесей на составляющие, соосаждение — при концентрировании (например, изоморфное соосаждение радия с сульфатом бария). Можно рассмотреть классификацию методов на основе числа фаз, их агрегатного состояния и переноса вещества из одной фазы в другую. Предпочтительны методы, основанные на распределении вещества между двумя фазами такими, как жидкость— жидкость, жидкость— твердое тело, жидкость—газ и твердое тело—газ. При этом однородная система может цревращаться в двухфазную путем какой-либо вспомогательной операции (осаждение и соосаждение, кристаллизация, дистилляция, испарение и др.), либо введением вспомогательной фазы — жидкой, твердой, газообразной (таковы методы хроматографии, экстракции, сорбции). [c.210]

Промывание осадков. Осадки промывают для удаления посторонних ионов, которые захватываются его частицами при осаждении и фильтровании в результате адсорбции, окклюзии и изоморфного соосаждения. Некоторые осадки, например Ре(ОН)з и Сг(ОН)з, можно промывать горячей дистиллированной водой. [c.313]

Разработка подоб юго рода систем с учетом всевозможных сочетаний катионов и анионов связана с дал .нейшим накоплением и обобщением экспериментального материала по фракционированию изоморфных компонентов п процессах кристаллизации и осаждения. [c.84]

Изоморфный носитель — соединение устойчивых изотопов химического аналога данного элемента, химические свойства которого аналогичны свойствам микрокомпонента. Например, изотоп стронций-89, получаемый в результате деления урана, выделяют, добавив небольшое количество хлористого бария ири осаждении сульфата бария вместе с ним соосаждается стронций-89. [c.132]

При быстром росте кристалла адсорбированные ионы или маточный раствор оказываются включенными в состав кристалла (окклюзия). Если в растворе при осаждении присутствуют ионы, изоморфные ионам решетки, могут образовываться твердые растворы. К этому же приводит процесс постгеосажйения. Вследствие адсорбции концентрация ионов на границе раздела фаз больше, чем в объеме раствора поэтому на границе фаз произведение растворимости некоторого соединения между адсорбированными и имею-Ш.ИМИСЯ в растворе посторонними ионами может быть превзойдено, хотя в самом растворе оно не достигается. [c.60]

В стадии осаждения и кристаллизации солей различных металлов из растворов должно быть обеспечено необходимое распределение этих солей в катализаторе и хорошее взаимное соприкосновение их. Очевидно, что в этом процессе осаждения и кристаллизации солей весьма важная роль принадлежит явлениям изоморфизма, так как изоморфные соединения во время кристаллизации должны определенным образом обоюдно ориентироваться. Факторы ориентации имеют большое значение также и в случае обработки осадка перед его фильтрованием, так как вследствие реакций гидролиза и окисления происходит изменение состава осадка и наблюдается (для некоторой части компонентов) изменение кристаллической решетки. [c.363]

Следовательно, раствор окажется насыщенным по отношению к оксалатам бария и кальция, когда концентрация ионов Са станет меньше концентрации ионов Ва приблизительно в 62 раза. При этом оксалат аммония будет одновременно осаждать оксалаты кальция и бария. Если указанное соотношение концентраций ионов не достигнуто, в осадок выпадает только оксалат кальция. При одновременном осаждении двух солей возможно образование изоморфных соединений (гл. XVI, 7). [c.84]

В общем случае это утверждение следует признать, однако, слишком категоричным. В литературе имеется достаточно примеров успешного применения метода осаждения основы для целей. концентрирования примесей, и экспериментальные данные по распределению примесей между осадком и раствором показывают, что можно выбрать такие реакции и условия осаждения, при которых захват примесей осадком незначителен. В принципе, невозможно устранить потери тех примесеи, которые образуют с осаждаемым соединением основы твердые растворы. Случаи изоморфного соосаждения можно предусмотреть на основании общих соображений (см. раздел 11.3) (табл. 39). Далеко не все аналитические реакции осаждения могут быть использованы для целей концентрирования примесей путем выделения основы. Пригодны только высокоспецифичные реакции осаждения. Допустимость неполного отделения основы при спектральном окончании упрощает задачу выбора способа осаждения основы. С одной стороны, могут быть использованы селективные реакции осаждения, не применяемые обычно в макроанализе из-за неколичественного выделения в осадок основы, с другой, — имеется возможность более широко варьировать условия проведения обычных реакций с целью уменьшения захвата примесей осадком. [c.308]

Отличной иллюстрацией основных принципов радиохимического соосаждения может служить поведение плутония в различных окислительных состояниях при соосаждении его с фосфатом висмута из азотно-кислых растворов. Этот. метод применен в крупномасштабном висмутфосфатном процессе (см. раздел 10.8) для отделения плутония от урана и продуктов деления. Фосфат плутония довольно хорошо растворяется в кислотах, поэтому Ри02 + не соосаждается с фосфатом висмута. Но растворимость фосфата четырехвалентного плутония крайне мала, и ои очень хорошо соосаждается с фосфатом висмута даже в том случае, когда концентрация Pu(IV) настолько высока, что трудно объяснить, каким образом такое большое его количество может замещать Bi(ni) в кристаллической решетке. Фосфат Ри(П ) более растворим, чем фосфат висмута, и поэтому очень слабо соосаждается с последним, хотя оба этих соединения изоморфны. Осаждением фосфата висмута попеременно из окисленных и восстановлеипых растворов плутоний отделяется как от растворимых, так и от нерастворимых фосфатов, но при этом восстановительные условия должны быть такими, чтобы плутоний не восстанавливался до трехвалентного состояния. [c.36]

Б. А. Никитин [7] получал гидраты аргона, криптона, ксенона и неона совместно с гидратом SO2 методом изоморфного осаждения. Для гидрата неона Б. А. Никитин дает формулу Ne-6H20. Гидрата гелия по этой реакции получить не удалось [c.21]

При рассмотрении теоретически полного разделения зон авторы исходили из предположения, что выпадающий осадок имеет точно стехиоме-трический состав, отвечающий его формуле, и что он не содержит другие ионы, присутствующие в растворе. Выпадение абсолютно чистого осадка практически невозможно. Образующийся осадок может содержать другие ионы вследствие различного рода осал дений (окклюзии, изоморфного осаждения и других причин) [14]. Однако в силу специфики образования зон в осадочных хроматограммах действие некоторых из них сведено к нулю, действие других факторов значительно усилено. Например, процесс окклюзии и захватывания осадком посторонних примесей будет практически отсутствовать из-за малого размера кристаллов осадка. То же самое относится и к процессу соосаждения более растворимых осадков, так как образование осадочных хроматограмм происходит в результате многократного повторения актов образования и растворения более растворимого осадка. Соосажденный, более растворимый, осадок впоследствии, при соприкосновении со свежей порцией раствора, переходит в него. Содержание в зоне посторонних примесей при этом уменьшается. [c.125]

ХРОМАТЫ, соли хромовых к-т (см. Храма оксиды). Наиб, часто встречаются хромат ы(У1) - производные СгОз, желтого или красного цвета (табл. 1). Их по чают взаимод. р-ров Н2СГО4 (или СгОз) с оксидами, гидроксидами, карбонатами металлов, осаждением из р-ров солей при действии X. натрия или К, а также окислением соед., содержащих Сг в низших степенях окисления. Известно неск. относящихся к X. минералов, напр, крокоит РЬСг04- Х.СУТ) большей частью изоморфны с соответствующими сульфатами. Анион СгОд имеет тетраэдрич. строение. [c.319]

Вынос Са + в результате осаждения СаСОз можно оценить непосредственно по количеству богатых карбонатами океанических осадков и скоростей их отложения (см. табл. 4.2). Из уравнения (4.3) видно, что с каждым молем Са + выносятся два моля НСО — процесс, в результате которого в морскую воду высвобождается растворенный СО2, в конечном итоге возвращающийся в атмосферу. Карбонаты содержат также небольшое, однако существенное количество М + в результате изоморфного замещения Са " (см. вставку 3.9) и это было использовано для расчета выноса М 2+ в табл. 4.2. [c.179]

НОСИТЕЛИ в радиохимии, нерадиоактивные или слаборадиоактивные добавки к смесям, содержащим микроколичества радиоакт. атомов. Концентрация Н. значительно превышает микроконцентрации радиоакт. атомов. При очистке, выделении и др. превращениях радиоакт. в-в, а также при их хранении радиоакт. атомы следуют за атомами Н. Если в кач-ве Н. использ. стабильные атомы того же элемента, что и радиоакт. атомы, Н. наэ. изотопным. Н., способный сокристаллнзоваться совместно с в-вом, содержащим радиоакт. атомы (см. Соосаждение), наз. изоморфным подовые Н. широко использ. при выделении из смеси таких радиоакт. элементов, к-рые не имеют стабильных изотопов (напр., Рт). Если состав и св-ва Н. полностью отличны от выделяемого радиоакт. в-ва, Н. наэ. инертным. В кач-ве инертных Н. часто использ. гидроксиды Ре, А1 и т. п., соединения, способные при осаждении захватывать большинство содержащихся в смеси примесных атомов. Б-во, к-рое добавляют для того, чтобы удержать радиоакт. примеси от со-осажденвя с выделяемыми радиоакт. атомами, наз. анти-носителем. [c.393]

Если размеры и электронная конфигурация двух ионов очень близки, они могут изоморфно замещаться, даже когда их заряды неодинаковы. Так, осадок Ва304 может одержать значительные количества К , включенного в виде изомрфной. примеси, если осаждение проводить в присутствии солей калия, поскольку оба катиона обладают конфигурацией благородного газа и очень близкими ионными радиусами (1,33 А для К+ и 1,35 А для Ва2+). Для сохранения электронейтральности в кристаллической решетке наряду с двухвалентными ионами ЗО присутствуют и ионы Н50-которые в значительной концентрации содержатся в растворе, если осаждение проводить в кислой среде, например при pH 1. Если кислотность раствора уменьшена настолько, что в нем отсутствуют ионы Н501 (например, при pH = 5), то и количество включенного резко падает. [c.211]

Старение осадка не может привести к повышению его чистоты, если, примеси, которые он содержит, обусловлены изоморфными включениями или процессами последующего осаждения. Оно не используется также для аморфных осадков (гидроксидов, сульфидов и др.), у которых из-за исключительно низких значений произведения растворимости пересыщение всегда очень велико и рассмотренные процессы практически не происходят. Более того, в подобных случаях из-за большой поверхности осадка, которая при стоянии существенно не уменьшается, количество адсорбиро-, ванных примесей непрерывно растет, так что перестаивание осадка в маточном растворе отрицательно сказывается на его чистоте. [c.216]

Чаще всего этот метод применяют, когда определенный компонент анализируемой пробы осаждается в присутствии значительных концентраций других компонентов, которые соосаждаются с осаждаемой формой. Его использование особенно эффективно в тех случаях, когда осаждаемая форма представляет собой объемный аморфный осадок [А1(0Н)з, Ре(ОН)з и др.], который нельзя подвергнуть старению, а из-за его большой поверхности он адсорбирует очень много примесей. Двукратное осаждение в таких случаях сильно понижает количество примесей и повышает точность определения. Этот метод, как и предыдущий, не эффективен, когда соосаждение обусловлено изоморфными включениями в осадке. Его нельзя использовать и тогда, когда для осаждаемой формы нет подходящего растворителя, как, например, ля осадка Ва304. [c.217]

Предпочтительная кристаллизация при использовании зародышей. Если ввести в раствор рацемата один из энантиоморфов или изоморфный ему кристалл, то можно произвести преимущественное осаждение одной из форм. Вернер и Боссхарт [246] разделили [Соеи2(С204)]" , [c.194]

Практически используется уже давно в микрохимии также и явление изоморфизма. Путем осакдения изоморфно смешанных кристаллов производят, например, концентрацию в небольшом объеме осадка ионов, рассеянных в сильно разбавленном растворе. Для этого в раствор с искомым ионом вводят некоторое количество такого иона, совместное осаждение которого с искомым ионом сопровождается образованием изоморфно смешанных кристаллов. [c.40]

Сернокислый свинец получали осаждением из разбавленных растворов и тщательно отмывали от посторонних ионов. Для опытов использовали суспензию сульфата свинца, к которой приливался его насыщенный раствор, содержащий радиоактивный сви-нец-210 (изотопный ион) или радий-226 (изоморфный ион). Раствор с осадком тщательно перемешивали и через определенные промежутки времени отбирали пробы. Строили кривую зависимости величины адсорбции изотопа от продолжительпости взбалтывания, по которой определяли процент адсорбции, соответствующий заполнению поверхности. [c.190]

С помощью изоморфных коллекторов проводят избирательное концентрирование отдельных примесей. Так как при изоморфном соосаждении коэффициент сокристаллизации О пропорционален отношению произведений активностей соединений элемента-носи-теля и примеси, то для достижения достаточно большой величины О, -определяющей полноту выделения примеси в осадок, соединение элемента-носителя должно быть более растворимо, чем соединение примеси. Полнота соосаждения также зависит от осажденной доли й1акрокомпонента, поэтому желательно, чтобы остаточное содержание носителя в растворе составляло не более 0,01 части его первоначального количества [1477]. Ввиду селективности изоморфное соосаждение с явно кристаллическими осадками редко применяют в комбинированных спектральных методах с предварительным концентрированием примесей. Определение до 2-10 % РЬ (соосаждение с Ва304) и Ag (соосаждение с гало-генидами таллия и ртути) в бинарных полупроводниковых соединениях типа может служить характерным примером использования изоморфных коллекторов в спектрохимическом анализе чистых веществ [796, 797]. [c.305]

Известно, что сульфаты Li, К, Na, Си, Ag, Mg, Zn, d, Al, In, Sn, Mn, Fe, o и Ni — хорошо растворимые соединения и неизоморфны с сульфатом свинца. Элементы Са, Аи, Ti и Та образуют более труднорастворн-мые сульфаты, но эти соединения также неизоморфны с сульфатом свинца. Исходя из теоретических предпосылок, можно было ожидать, что с осадком изоморфно будут соосаждаться только сульфаты стронция и бария. Адсорбционное соосаждение, которое может иметь место при образовании осадка PbS )4, можно предупредить, подобрав соответствующие условия осаждения. Было изучено при помощи радиоактивных индикаторов распределение микропримесей между фазами в процессе концентрирования и подобраны наиболее благоприятные условия для осаждения PbS04, содержащего минимальное количество примесей. Такими условиями являются следующие [c.313]

Смотреть страницы где упоминается термин Изоморфное осаждение: [c.425] [c.209] [c.116] [c.78] [c.302] [c.393] [c.618] [c.85] [c.90] [c.112] [c.121] [c.274] [c.279] [c.20] [c.22] [c.150] [c.618] [c.211] [c.571] [c.297] [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология