Гидролитическая константа,

При нейтрализации карбоновых кислот щелочью образуются соли, В водном растворе соли щелочных металлов значительно гидролизуются. Константа гидролитического равновесия равна отношению константы диссоциации воды к константе диссоциации кислоты. [c.170]

Применяя закон действия масс к данному гидролитическому равновесию с учетом, что концентрация воды в достаточно разбавленном растворе практически не изменяется, запишем выражение константы гидролиза ацетата натрия (ацетат-иона) [c.311]

Для большинства солей гидролиз — процесс обратимый. Гидролитическое равновесие количественно характеризуется степенью гидролиза h, константой гидролиза Кг. [c.65]

Таким образом, константа гидролиза гидролитически щелочной соли равна отношению ионного произведения воды к константе диссоциации слабой кислоты, образованной в результате реакции гидролиза. [c.210]

Применяя закон действия масс к рассматриваемому гидролитическому равновесию и учитывая, что концентрация воды постоянна, запишем выражение константы гидролиза хлорида аммония [c.313]

Полагая, по своей обычной методике, что гидролитический коэффициент ко для расщепления субстрата, связанного с ферментом продуктивно (т. е. с участием каталитического центра), не зависит от степени полимеризации субстрата и степени заполнения сайтов активного центра, Хироми принял, что величина соответствует плато, достигаемому каталитическими константами скоростей гидролиза при последовательном возрастании степени полимеризации субстрата (/го=Ь10 мин ) [8]. Далее, используя выражения (13) и (19) и численное значение константы скорости второго порядка гидролиза мальтозы, продуктивное связывание которой должно происходить с участием сайтов 6 и 7, прилегающих с двух сторон к каталитическому участку, Хироми рассчитал суммарное сродство этих сайтов, равное —3,1 ккал/моль. [c.52]

Величина Кн называется константой гидролиза. Пусть в растворе, содержащем моль соли МА в v литрах, гидролитически распалась часть X, тогда соли осталось (1 — х), а основания (МОН) и кислоты (НА) по уравнению (а) образовалось по а молей следовательно, концентрации [c.249]

Константа гидролиза — это константа равновесия гидролитической реакции она выводится на основе закона действующих масс при условии, что концентрация воды постоянна (табл. 3.4). [c.47]

Если [Н20]- оо, то [КА] 0 и гидролиз практически идет полностью. При повышении температуры константа гидролитического разложения растет, так как гидролиз, как правило, процесс эндотермический, и степень гидролиза увеличивается. [c.205]

В растворах солей, в которых протекают гидролитические процессы, устанавливается гидролитическое равновесие. Константа гидролитического равновесия называется константа гидролиза. [c.129]

Кроме того, процесс гидролиза солей характеризуют константой гидролиза А гидр, представляющий собой константу равновесия гидролитической реакции. [c.49]

Применимость этих формул к процессам деструкции целлюлозы и крахмала в серной кислоте при 18 и 30° была проверена измерением степени деструкции поляриметрическим и йодометрическим методами. Полученные результаты хорошо согласовались. По формулам (24), (25) и (26) можно определить непосредственно и точно как константу скорости распада биозы. В принципе 1 также можно определить непосредственно, поскольку она идентична с константой скорости начальной стадии реакции, когда доля концевых связей еще не велика. Для сравнения теории с экспериментальными данными величину рассчитывали по уравнениям (24), (25) и (26), исходя из известной величины к и экспериментально определяемого времени, необходимого для достижения 50%-ной глубины реакции. Эти значения и к были использованы для построения полной теоретической кривой, которую сопоставляли с экспериментальными точками. Уравнение (24) описывает полученные результаты значительно лучше, чем уравнение (23), но все же не может быть признано удовлетворительным. Однако уравнение (25) и особенно (26) прекрасно согласуется с экспериментальными результатами. Поэтому был сделан вывод о том, что гидролитическая деструкция этих полисахаридов является процессом, протекающим по закону случая, в котором все связи между мономерными звеньями, за исключением концевых связей, одинаково уязвимы реакционная способность концевых связей приблизительно в 2,7 раза больше. Аналогичный вывод был сделан и для гидролиза метилцеллюлозы [9]. [c.99]

Для некоторых реакций характерно падение константы скорости реакции по мере образования продуктов реакции. Так, константа скорости мономолекулярного гидролитического разложения бромянтарной кислоты [c.272]

Все рассмотренные до сих пор методы исследования ступенчатого комплексообразования относились к тому случаю, когда два компонента А и В (В — ион металла) образуют только одноядерные комплексы АрВ (р = 1,2,. .., N). Во многих системах, например при гидролитических процессах, наряду с указанными видами комплексов получаются многоядерные соединения состава АрВ,. Возникает вопрос, как в таких случаях путем определения концентрации свободного А или В идентифицировать многоядерные комплексы, образующиеся в системе при заданных условиях, и рассчитать их константы образования. [c.136]

Константа гидролитического равновесия в разбавленном растворе имеет вид [c.47]

Разработана методика кинетических измерений, исключающая возможность термического и гидролитического разложения нитратов и нитритов в процессе подготовки проб и проведения анализа. Определение порядка реакции по субстрату показало переход значения от нулевого к дробному и далее к первому при увеличении концентрации азотной кислоты. Изучение влияния добавок позволило установить, что скорость сильно зависит от факторов, влияющих на равновесие автопротолиза азотной кислоты. В присутствии серной кислоты скорость резко увеличивается, тогда как добавление в реакционную смесь воды и нитрата калия приводит к резкому снижению начальной скорости. При этом происходит переход порядка реакции по субстрату т дробного к нулевому. Добавка нитрита калия вызьшает снижение скорости процесса. Реакция имеет первьт порядок по субстрату в области концентраций азотной кислоты 3.5-24.0 моль/л. Из-за значительного избытка азотной кислоты реализуется процесс псевдопервого порядка. Порядок по азотной кислоте определен по тангенсу угла наклона в координатах lgk ,фф- 1й[НКОз]. Константа скорости пропорциональна пятой степени концентрации азотной кислоты. Линейный характер зависимостей сохраняется для всего диапазона концентраций азотной кислоты, т е. высокий порядок по азотной кислоте не связан с влиянием растюрителя, а присущ собственно реакции нитроксилирования. [c.13]

Гидролитическое расщепление множественных связей молекулы связанного лигавда с матрицей можно описать процессом, состоящим из последовательных реакций. Если допустить, что кинетика этих реакций подчиняется псевдопервому порядку, что согласуется с предложенным механизмом десорбции, и константы последовательных реакций имеют одно и то же значение, то можно вывести выражение для концентрации свободных лигандов Сн- Если известна общая концентрация фиксированного лиганда, т. е. содержание (в мкмолях) в 1 мл влажного геля, то [c.221]

Здесь, однако, следует сделать замечание. Авторы работы [18] подчеркивают, что линейность полученного ими графика указывает на то, что величина гидролитического коэффициента действительно постоянна для данной серии субстратов. Это, по мнению авторов работы [18], подтверждает справедливость основного допущения в теории Хироми. Однако из табл. 13 видно, что набор данных для Акат, формально состоящий из семи точек, фактически состоит из двух точек (поскольку для субстратов G3—615,5 величины каталитических констант почти совпадают), а по двум точкам всегда можно провести прямую. Таким образом, вопрос о корректности данных, полученных авторами [18] о сродстве сайта Л, остается пока открытым. [c.59]

Главное принципиальное отличие концепций Тома и Хпроми состоит в том, что константа скорости первого порядка расщепления олигомера, связанного с активным центром (гидролитический коэффициент), зависит от положения (позиции) субстрата и от степени его полимеризации (см. рис. 11). Напомним, что по теории Хироми эта константа является характеристической величиной для данного фермента и все изменения реакционной способности субстрата приписываются изменению константы ассоциации его с активным центром фермента. [c.64]

В боратных буферных растворах можно наблюдать необычайно быстрый гидролиз фенилсалицилата. Каталитическая константа скорости гидролиза фенилсалицилата в боратном буфере более чем в сто раз выше соответствующей константы для фенил-о-метоксибензоата и фенилбензоата, хотя в имидазоль-ном буфере эти различия составляют всего лишь два-три раза. Борат-ион обычно проявляет очень низкую каталитическую активность при гидролизе сложных эфиров, а в случае п-нитрофенилацетата вообще не активен. При гидролизе фенилсалицилата в фосфатном буфере каталитический эффект вообще не наблюдается то же характерно для гидролиза пирокатехинмонобен-зоата в боратном буфере. Ниже дано наиболее вероятное объяснение этих результатов и показано, как комплексообразование ускоряет гидролитическую реакцию [c.310]

Сопоставляя па данном этапе рассмотрения концепции Хироми и Тома, мы видим, что отнесение константы Михаэлиса к соответствующим микроскопическим параметрам в рамках обеих концепций идентично (сравните выражения 14 и 15, с одной стороны, и 43 — с другой). Однако смысл каталитической константы в обеих концепциях различается (см. выражения 17 и 44). Если по гипотезе Хироми каталитическая копстапта пропорциональна гидролитическому коэффициенту ко, который является строго характеристическим для данного фермента, и определяется исключительно соотношением констант ассоциации субстрата в продуктивном и непродуктивном фермент-субстратном комплексах (17), то по гипотезе Тома величина гидролитического коэффициента зависит от способа связывания фермента с субстратом и от степени полимеризации последнего. На наш взгляд, это придает настолько больн1ую гибкость расчетам на основании концепции Тома, в особенности с помощью машинного анализа, что может в отдельных случаях делать бессмысленными определения показателей сродства индивидуальных сайтов активного центра. фермента, поскольку все наблюдаемые кинетические эффекты могут быть объяснены в рамках вариации гидролитического коэффициента при изменении структуры олигомерного субстрата и способов его связывания с ферментом. То же можно отнести и к определению константы скорости второго порядка ферментативного расщепления субстрата (см. выражения 18 и 45). [c.65]

Основным методическим подходом при картировании акгивно-го центра в концепции Тома является определение относительных частот расщепления связей полимерного субстрата под действием фермента. На рис. 11 видно, что расщепление каждого продуктивно связанного позиционного изомера должно приводить к образованию двух определенных продуктов. В итоге распределение продуктов реакции по олигомерам свидетельствует об относительной доле определенных позиционных изомеров при связывании субстрата с активным центром, и следовательно, о величине соответствующих микроскопических констант ассоциации позиционных изомеров, а скорость появления каждого продукта связана с соответствующим гидролитическим коэффициентом скорости реакции. Из кинетического уравнения (47) следует, что отношение скоростей образования продуктов Рт.г и Р ,+1,,+1 из одного субстрата со степенью полимеризации п равно отношению соответствующих микроскопических констант скоростей второго порядка [c.66]

Поскольку в настоящее время нет возможности определять данный инкремент свободной энергии активации ферментативной реакции непосредственно из эксиеримеитальиых данных, Тома выдвинул еще одно допущение (к сожалению, опять довольно сильное и немотивированное), что данный инкремент является постоянным для каждого сайта [2, 5] или что гидролитический коэффициент, обусловленный специфичностью ферментативного катализа, неуклонно (монотонно в терминах свободной энергии и экспоненциально в терминах абсолютных констант скоростей) возрастает по мере заиолнения сайтов активного центра. Исходя из данного положения Тома [2] нашел, что при AGa = = 0,45 ккал/моль для сайтов 6 и 7 а-амилазы величины Ла = = —3,0 ккал/моль и 7 = 2,64 ккал/моль достаточно хорошо согласуются с экспериментальными данными по распределению продуктов ферментативного гидролиза мальтодекстринов. [c.69]

Далее, взяв в качестве исходной минимизацию 3 (см. табл. 19), проводили оптимизацию по сродству сайтов (табл. 20). Дальнейшую минимизацию в этом случае проводили по различным экспериментальным параметрам — относительным частотам расщепления связей, константе Михаэлиса, максимальной скорости ферментативной реакции, константе ассоциации К олигосахаридов высокой степени полимеризации с активным центром (при полном занятии всех сайтов), а также суммарно. При этом величина гидролитического коэффициента скорости полагалась равной или постоянной величине (ЛСа = 0) или последова-тел11Н0 1зозрастающей по мере заполнения сайтов (ДОа = сопз1). [c.71]

Представление о постоянном гидролитическом коэффициенте как некой характеристической константе скорости расщепления связей полимерного субстрата (Хироми, Хутны) — недостаток многих теоретических концепций действия деполимераз. Устранить это явное несоответствие со многими экспериментальными данными вряд ли можно путем введения монотонных функциональных зависимостей, в рамках которых предполагается равномерное увеличение гидролитического коэффициента по мере заполнения мономерными остатками субстрата сайтов активного центра (Тома, Лллен). В этом основное и принципиальное противоречие современных моделей действия деполимераз, в которых делаются [c.103]

Процесс гидролиза характеризуется двумя величинами 1) константой гидролиза представляющей собой константу равновесия гидролитической реакции при условии, что концентрация воды постоянна 2) степенью гидролиза /г, которая равна отношению концентрации гидролизованной части соли к ее исходной концентрации, или отношению числа грамм-молекул, подвергнувшихся гидролизу, ко всему числу грамм-молекул вещества до начала гидролиза. Гидролиз соли — процесс, обратный нейтрализации. [c.61]

С применением оригинальной установки и методик исследований нами изучена кинетика и механизмы гидролитических превращений и ком-плексообразования в разбавленных растворах, моделирующих подземные воды. Рассчитаны соответствующие константы, определена растворимость соединений в сложных по составу средах. Показано, что в подземных и дренажных водах РЗЭ преимущественно находятся в форме катионных комплексов. Сделан вывод о малой вероятности образования самостоя- [c.75]

Строение многоядерных двузарядных уранкислородных ионов довольно сложное [144]. Константы возможных гидролитических реакций уранил-иона даны в табл. 20. [c.31]

Целый ряд клеев-связок отверждается при нагревании. При нагревании возможно течение гидролитических реакций, приводящих к образованию твердых веществ, так как константа равновесия суммарной реакции с повышением температуры увеличивается. При гидролизе могут осаждаться гидроксиды, гидратированные оксиды и оксиды металлов. Так, нитраты железа (III) можно довести до такой концентрации и pH, что примерно при 80 °С из них будет осаждаться Ре(ОН)з, в интервале 80—120 °С — РеО ОН (гетит) и при более высоких температурах — Рез04 (гематит) [87]. [c.55]

Это обстоятельство позволяет интерпретировать изомерные превращения ароматических сульфокислот как результат сочетания процессов гидролитического расщепления и ресульфирования. Согласно этой точке зрения, изменение изомерного состава продуктов сульфирования при повышении температуры и увеличении длительности процесса объясняется тем, что в первый момент реакции соотношение образующихся изомеров определяется относительной легкостью замещения различных атомов водорода ароматического ядра, тогда как на конечный состав продуктов реакции в условиях ее обратимости влияют не только скорости образования отдельных изомеров, но и скорости их распада. Содержание в равновесной смеси данного изомера будет тем выше, чем больше скорость его образования и чем меньше скорость гидролитического-расщепления, т. е. чем больше константа равновесия реакции сульфирования, приводящей к образованию рассматриваемого изомера. Достаточно подробно этот вопрос рассмотрен И. С. Иоффе [3] (см. также [35]). [c.130]

То, что в эфирах алкилсерной кислоты одна алкильная группа связана непосредствепно с атомом серы, следует из того, что в этих соединениях только одна из двух алкильных групп (т, е. та, которая связана с кислородом) отщепляется гидролитически ( омыляется ). По данным Шварценбаха (S hwarzenba h, 1936), на основании значений констант диссо1щации можно сделать вывод, что сернистой кислоте следует приписать симметричную форму (I), тогда как для иопа гидросульфита возможны обе таутомерные формы Н—SO3, и НО—SO . [c.770]