Измайлова кислот и оснований

Н. А. Измайлов предложил теорию диссоциации электролитов (кислот, оснований и солей). При рассмотрении влияния растворителя на силу кислот он исходил из того положения, что ионизация кислот в растворе осуществляется в несколько стадий, первой из которых является образование продукта присоединения растворителя к молекуле кислоты НА [c.261]

Используя зависимость положения равновесия от свойств растворенной кислоты (основания) и растворителя, Измайлов с сотр. всесторонне исследовал равновесие ионного обмена [781]. [c.234]

Наиболее всесторонне исследовано поведение в среде безводной уксусной кислоты оснований (Конант и Холл) и кислот (Измайлов, Шкодин, Кольтгоф). [c.419]

О свойствах кислот и оснований в этих растворителях данных немного. Наибольшее число исследований произведено в бензоле (Бренстед). Имеются данные о свойствах кислот в дихлорэтане и четыреххлористом углероде (Измайлов и Спивак). [c.283]

Классификация случаев дифференцирующего действия растворителей. Измайлов установил три типа дифференцирующего действия растворителей по отношению кислот и оснований [c.406]

Н. А. Измайлов развил теорию Бренстеда, учтя ионизацию продуктов ассоциации кислот и оснований с растворителем, а не только электростатический эффект взаимодействия между ионами, как это сделал Бренстед. Химическое взаимодействие кислот и оснований с растворителем очень существенно для усовершенствования теории Бренстеда. [c.56]

Шатенштейн и Измайлов (1949 г.) показали, что реакция между кислотами и основаниями на стадии диссоциации протекают значительно сложнее, чем это следует из теории Бренстеда. Сначала образуется молекулярное соединение за счет водородной связи между атомом водорода кислоты и электроотрицательным атомом основания, затем следуег ионизация и диссоциация [c.206]

Н. А. Измайлов [1] подробно рассматривает вопрос об образовании водородных связей, определяющих механизм кислотно-основного взаимодействия. Образование водородной связи является необходимым признаком кислотно-основного взаимодействия, но если вслед за образованием водородной связи не произойдет протонизации продукта присоединения, т. е. не будут образованы свободные или связанные ионы, такое взаимодействие не является завершенным кислотно-основным взаимодействием. Автор называет кислотой вещество, содержащее водород и участвующее в кислотно-основном взаимодействии в качестве донора протона, а основанием — вещество, участвующее в кислотно-основном процессе в качестве акцептора протона. В завершенном кислотно-основ-ном процессе происходит передача протона от кислоты к основанию в незавершенном кислотно-основном процессе между кислотой и основанием образуется продукт присоединения за счет водородной связи. [c.15]

Теорию кислот и оснований для неводных систем разработал Франклин. Большой вклад в развитие этой теории внесли А. Шатен-штейн, М. Усанович, Н. Измайлов. [c.21]

Шатенштейн А. И., Теории кислот и оснований, Госхимиздат, 1949, Измайлов Н. А., Безуглый В. Д,, Рефераты докладов на совещании по электрохимическим методам анализа, Изд, АН СССР, 1949, стр. 70, [c.550]

Впоследствии теория Бренстеда оказалась недостаточной, чтобы объяснить новые факты. В 40-х годах Дэвис, Измайлов и сотрудники [15] показали, что диссоциация кислот и оснований протекает значительно сложнее, чем это следует из теории Бренстеда. Переход протона, являющийся главным содержанием реакции между кислотой и основанием, в действительности представляет только конечную и не всегда обязательную стадию взаимодействия. Непременной же формой кислотно-основного взаимодействия, в том числе при катализе посредством как жидких, так и твердых кислот и оснований, является образование молекулярных соединений [c.18]

Несовершенство классической теории кислот и оснований давно уже стало очевидным, особенно в связи с интенсивным изучением неводных растворов. Бренстед и Лоури, стремясь объяснить новые экспериментальные данные, еще в 1923 г. выдвинули протолитическую теорию кислот и оснований, объясняющую большое число реакций кислотно-основного взаимодействия в водных и неводных средах. В 1924 г. Лыоис предложил теорию кислот и оснований, построенную на электронных представлениях и включавшую в понятие кислотно-основного взаимодействия новый круг реакций. Весьма ценный вклад в развитие новых современных теорий кислот и оснований внесли советские ученые Я. А. Измайлов, А. И. Шатенштейн и М. И. Усанович. [c.3]

Количественная теория кислот и оснований Бренстеда во многих случаях не совпадает с опытными данными. Для объяснения этих отклонений Н. А. Измайлов предположил, что диссоциируют не сами кислоты и основания, а продукты ассоциации молекул кислот и ос- [c.13]

Н. А. Измайлов предложил теорию диссоциации электролитов, в том числе кислот и оснований, исходя из предположения, что диссоциация кислот в растворе осуществляется в несколько стадий. Первой из них является образование продукта присоединения растворителя к молекуле кислоты НА [c.14]

На основе изложенных представлений Н. А. Измайлов разработал количественную теорию диссоциации кислот и оснований. [c.15]

Н. А, Измайлов [4] обосновал экспериментально теорию диссоциации кислот и оснований, учитывающую значительно большую сложность процесса диссоциации, чем это следует из теории Бренстеда. Уравнения количественной теории Бренстеда оказались частным случаем уравнений Н. А. Измайлова. [c.7]

Измайлов [59] вычислил энергию активации проводимости растворов азотной, серной, соляной и фосфорной кислот, а также гидроокисей натрия, калия и лития при различных концентрациях и использовал полученные величины при рассмотрении механизма электропроводности в растворах кислот и оснований. [c.13]

Измайлов [16, 17] определил свободные энергии переноса и эффекты среды для значительного числа ионных комбинаций по результатам измерений э. д. с. и растворимости. Оказалось, что свободные энергии переноса сильных одноосновных кислот в один и тот же растворитель характеризуются высокой степенью регулярности. На основании полученных результатов было высказано предположение, что сольватация анионов, по-видимому, минимальна, а найденные изменения свободных энергий переноса электролитов из воды в рассматриваемый растворитель можно полностью отнести за счет различий в сольватации протона в этих двух растворителях [18]. Последующие исследования показали, что такое допущение слишком упрощенно. В дальнейшем Измайлов [16, 17] собрал данные по суммарным энергиям сольватации различных катион-анионных комбинаций, а также по разностям энергий сольватации для нескольких пар катионов. На основе этих данных он построил график зависимости свободной энергии сольватации для комбинаций первичного катиона, например протона, с рядом анионов от обратного радиуса аниона (г ) и экстраполировал эту зависимость на 1/го = 0. Поверхностная плотность заряда больш ого иона, по всей вероятности, должна быть настолько малой, что сольватация его будет незначительной, и поэтому вкладом свободной энергии сольватации таких ионов в суммарную энергию сольватации электролита в пределе при 1/Га = О можно полностью пренебречь. Аналогично были построены графики зависимости для разности энергий сольватации какого-то одного первичного катиона, и некоторых других катионов различных радиусов. [c.320]

Шкодин А. М., Измайлов И. А. и Дзюба И. П. Свойства кислот и оснований в кислых растворителях. [Сообщ.] 4. Исследование свойств серной кислоты в уксуснокислых растворах потенциометрическим титрованием. Уч. зап. Харьк. ун-та, [c.30]

Измайлов отмечает, что схема диссоциации оснований по Бренстеду неверна. Бренстед ошибочно рассматривает не диссоциацию оснований В, а протонный обмен образовавшейся из основания катионной кислоты ВН+, согласно уравнению [c.135]

Измайлов предложил единую схему диссоциации электролитов, учитывающую все основные процессы, которые протекают в растворах. На основании этой схемы и учета энергии взаимодействия ионов и молекул электролитов с растворителем выведены общие уравнения, характеризующие зависимость силы кислот и оснований от физических и химических свойств растворителей. Дифференцирующее действие растворителей связано с различием в энергии сольватации ионов и молекул, а также с различной ассоциацией ионов. [c.210]

Измайлов выявил количественную зависимость силы кислот и оснований от свойств растворителя и растворенного вещества. Основное уравнение, характеризующее влияние растворителей на силу электролита, выражается следующим образом [c.214]

В 1949 г. Н. А. Измайлов подробно описал новые возможности объемного анализа в неводных растворителях. Неводные растворители изменяют силу кислот и оснований и отношение ионного произведения среды к величине константы диссоциации кислоты [c.416]

Исходя из теории Бренстеда и учитывая данные других исследователей, Н. А. Измайлов предложил общую схему диссоциации кислот и оснований. [c.91]

В последнее время Н. А. Измайлов предложил количественную теорию диссоциации кислот и оснований, в которой учитывается многообразие химических и физических процессов в растворах и объясняется дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. Особенности кислотно-основного взаимодействия как электрохимического процесса являются следствием особых свойств протона как элементарной заряженной частицы. Кислотой называется вещество, содержащее водород и участвующее в кислотно-основном взаимодействии в качестве донора протона. Основанием называется вещество, участвующее в кислотно-основном взаимодействии в качестве акцептора протона. В завершенном кислотно-основном процессе протон передается от кислоты к основанию, в результате чего образуется катион и анион кислоты. [c.79]

Н. А. Измайлов предложил рассматривать вещество как кислоту или как основание только в зависимости от функций, которые оно выполняет в кислотно-основном процессе в данной среде. Кислотой называется вещество, содержащее водород и участвующее в кислотноосновном взаимодействии в качестве донора протона. Основанием называется вещество, участвующее в кислотно-основном взаимодействии в качестве акцептора протонов. [c.210]

В разработке современных представлений о кислотах ] основаниях значительная роль принадлежит отечественным ным А, Н. Саханову, В, А. Плотникову, Н. А. Измайл А. И, Шатенштейну, М. И. Усановичу и др. [c.290]

Электролиты — это химические соединения, которые в растворе (полностью или частично) диссоциируют на ионы. Различают сильные и слабые электролиты. Сильные электролиты диссоциируют в растворе на ионы практически полностью. Примерами сильных электролитов в водных растворах могут служить некоторые неорганические основания (NaOH) и кислоты (НС1, HNO3), а также большинство неорганических и органических солей. Слабые электролиты диссоциируют в растворе только частично. Доля продиссоциировав-ших молекул из числа первоначально взятых называется степенью диссоциации. К слабым электролитам в водных растворах относятся почти все органические кислоты и основания (например, СН3СООН, пиридин) и некоторые неорганические соединения. В настоящее время Б связи с развитием исследований в неводных растворах доказано (Измайлов и др.), что сильные и слабые электролиты являются двумя различными состояниями химических соединений (электролитов) в зависимости от природы растворителя. В одном растворителе данный электролит может быть сильным электролитом, в другом — слабым. [c.244]

В тех случаях, когда кислоты не растворяются в воде, применение неводных растворителей неизбежно. Приведем в качестве примера определение органических кислот в нефтепродуктах. Обычно при их анализе поступают так из нефти извлекают кислоты водными растворами щелочи и избыток щелочи оттитровывают кислотой. Однако удобнее анализ проводить в неводных растворах- Нефть растворяют в неводном растворителе и титруют кислоты раствором основания в неводном растворителе. Хорошим растворителем для нефти является смесь спирта с бензолом и особенно смесь спирта с дихлорэтаном. В этой смеси нефтепродукты хорошо растворимы. Н. А- Измайлов, С. Р. Сергиевко, Л. Л. Спивак и П. Н- Галич разработали оптимальные условия определения кислотности нефти в этих смесях. [c.888]

Как справедливо отмечают А. И. Шатенштейн и Н. А. Измайлов, при таком подходе к кислотно-основным процессам классификация и понятия кислоты и основания становятся слишком широкими и расплывчатыми. В самом деле, последняя из приведенных выше реакций относится к окислительно-восстановительным процессам. Следовательно, под определение кислотно-основной реакции, по Усановичу, одновременно подходят реакции солеобразования, окислительно-восстановительные и т. д. Из-за этих противоречий теория УсанО Вича не является общепринятой. [c.21]

В цитированной статье, опубликованной в 1955 г., Гольд и Сетчелл рассматривали ионизацию кислоты и основания, придерживаясь простой схемы Бренстеда, ставшей классической. О сложности процесса кислотно-основного взаимодействия теперь хорошо известно из многих работ, обсуждавшихся в разделе IV. Н. А. Измайлов экспериментально обосновал иную схему ионизации кислот. Согласно этой схеме первой [c.361]

Н. А. Измайлов писал По Усановичу, любое вещество может быть кислотой или основанием, следовательно, классификация веществ на кислоты и основания, по Усановичу, как и формулировка понятий кислот и оснований, теряют свой смысл [13]. [c.138]

По поводу того, что Усанович считает окислительно-восстановительные процессы особыми случаями кислотно-основных реакций, можно сказать следующее. Натрий, по Усановичу, является основанием, так, как выделяет отрицательную частицу — электрон, но он также образует катион У 1а+ и, следовательно, является кислотой. В связи с этим Измайлов отмечает, что всякое нейтральное вещество выделяет одновременно катион и анион, и поэтому очень трудно сказать, к какому классу веществ относится данное вещество— к кислотам или основаниям [13]. Заметим, что в то время как Усанович относит атомы натрия к основаниям, Пирсон относит их к мягким кислотам . По нашему мнению, атомы натрия — восстановители, основанием являются электроны, а ионы натрия, образующиеся при окислении металлического натрия хлором, будут кислотой. [c.138]

Гипотезу Аррениуса он считал не универсальной и ограниченной. В отношении теории сольвосистем Измайлов писал, что она не учитывает влияния растворителей на поведение кислот и оснований, которые проявляют свои свойства также и в апротонных растворителях. Возражая против теории Льюиса, он говорил, что новые представления о строении атомов приведут к новым воззрениям на природу связи, к новой классификации и новым представлениям о кислотах и основаниях, хотя кислоты и основания существуют вне зависимости от наших представлений о строении атомов и природы связей . Критические замечания в адрес теории Бренстеда — Лоури и Усановича были изложены выше. [c.140]

Предполагается, что первой ступенью протолитич. реакции является образование молекулярного соединения кислоты с основанием за счет водородной связи (И. Кольтгоф, К. Ингольд, Н. А. Измайлов, Н. Д. Соколов). В зависимости от свойств растворителя, кислотности и основности реагентов, реакция может остановиться на этой стадии, либо привести к образованию ионных пар, либо завершиться их диссоциацией на ионы. Протолитич. реакция (присоединение или отщепление протона), как стадия каталитич. процесса, приводит к перераспределению электронов в молекуле субстрата и тем самым к образованию промежуточных соединений с повышенной реакционной способностью (карбониевые ионы, карбанионы, полярные комплексы). Эта специфич. стадия реакции обусловливает снижение энергии активации и ускорение процесса в целом. Дальнейшее превращение активных промежуточных соединений ведет к серии реакций с образованием конечных продуктов. [c.240]

Современная физико-химическая теория кислот и оснований, развитая одновременно Дж. Бренстедом, Т. Лоури, Н. Бьерумом в 1923 г., объясняет физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований. Протолитическая теория охватывает как водные, так и неводные растворы веществ. Свое название она получила потому, что основным реагирующим ионом в реакциях кислотно-основного взаимодействия является простейший из ионов —протон. Значительный вклад в развитие этой теории внесли М. И. Усанович и Н. А. Измайлов, которые предложили схему диссоциации кислот и оснований с учетом продуктов их предшествующей ассоциации с молекулами растворителя. [c.87]

Н. А. Измайлов и В. П. Пивненко [74] обнаружили два линейных участка на кривой зависимости э. д. с. от pH, первый из которых охватывает интервал pH 2,5—9,0, а второй pH 10—13. Излом кривой происходит в области pH 8,5—10. Такой ход кривой был объяснен Турки и Эль Ваккадом [76], которые изучили растворимость и амфотерные свойства очень чистых препаратов сурьмы и ее окиси. Они установили, что окись сурьмы имеет изоэлектриче-скую точку при рн 8,6. Ниже этой точки окись сурьмы ведет себя как ортооснование, а выше — как метакислота. В условиях полного отсутствия воздуха кривая зависимости потенциала сурьмяного электрода от pH состоит из четырех параллельных участков, разделенных слабовыраженными изгибами при pH 2,5 и 8. Таким образом, кривая потенциал — pH вначале представляет собой кривую титрования трехкислотного основания, а затем одноосновной кислоты. Эти авторы считают, что обработка электродов водородом при высокой температуре удаляет адсорбированный кислород,который маскирует амфотерные свойства водной окиси и приводит к приближенной линейности кривой указанной зависимости. Это позволяет предположить, что сурьмяный электрод следует рассматривать как металл — окись металла — кислородный электрод. [c.228]

Влияние среды на положение протолитнческого равновесия впервые было рассмотрено Бренстедом [1, с. 585]. Измайлов [2] рас-сматривал процесс ионизации не самих кислот и оснований, а продуктов их предшествующей ассоциации с молекулами растворителя. Например, схема диссоциации электролита КА в присутствии протол итического растворителя М выглядит следующим образом [c.13]

Вальден и сотр. [855—857], а позднее Фриц, Брюс и Уайлд [105, 248] рассмотрели дифференцирующее влияние ацетона, ацетонитрила, метилэтилкетона, метилизобутилкетона, нитрометана и некоторых других растворителей на электролиты. Измайлов и сотр. [411, 414, 415], как и Шкодин с сотр. [735—73Ш, занимались изучением дифференцирующего действия некоторых растворителей (муравьиной, уксусной кислот и пр.) на кислоты, фенолы и основания. Крешков и сотр. [474,475,479, 485], подробно изучив превосходные дифференцирующие свойства метилэтилкетона, особенно рекомендуют использовать в качестве титранта растворы хлорной кислоты в метилэтилкетоне. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология