Катализаторы изооктана

Работы ГИВД [42] указывают также на новооткрытый тип каталитических реакций между углеводородами, при которых парафиновый углеводород разлагается под влиянием катализатора на олефин и предельный углеводород. Выделяющийся олефин в момент своего образования, встречая другой углеводород, например бензол, будет его алкилировать с образованием алкилбензолов. Так, например, гексан и бензол в присутствии катализатора дают этилбензол и бутан. Этот вид реакции назван авторами деструктивным алкилированием. Эта реакция была открыта при изучении взаимодействия изооктана и бензола в присутствии хлористого алюминия, но она имеет место и при взаимодействии других парафинов и замещенных бензола. Авторы пытались осуществить реакцию между изооктаном (2,2, 4-триметилпентаном) и бензолом также и в присутствии хлористого циркония, фтористого бора и хлористого магния. В последних двух случаях взаимодействия не наблюдалось. По мнению авторов, в присутствии алкилирующих катализаторов изооктан разлагается полностью на изобутан и изобутилен, который, присоединяясь к бензолу, дает третичный бутилбензол [c.428]

Снижение активности катализатора и в первой и во второй ступени может привести к уменьшению сортности базового авиабензина. Чем выше содержание в последнем ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилолы, этилбензол) и изомерных парафиновых углеводородов (изооктан, изопентан и др.), тем выше сортность бензина. В общем случае с увеличением количества сернистых соединений в сырье содержание их в бензине также повышается. [c.223]

Одним из первых применений недеструктивных процессов было производство устойчивых к смолообразованию высокооктановых авиационных бензинов. Гидрированию подвергались диизобутилен и соответствующие содимеры, полученные при полимеризации бутенов [198]. Полимеризация проводилась при воздействии сначала холодной или горячей серной кислотой, а затем крепкой фосфорной кислотой. Фосфорная кислота высушивалась на кизельгуре и т. д. Гидрирование происходило при мягких условиях с легко отравляющимися серой никелевыми катализаторами или, ири более высоких температуре и давлении, — с более стойкими к сере катализаторами. Продуктами гидрирования были высоко-разветвленные октаны, очень близкие к изооктану. [c.94]

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефинами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент [537]. Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопентана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случ 1е катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование. [c.127]

На базе известных микрометодов исследования крекинга кумола - , гексана 2 изооктана в БашНИИ НП был разработан способ оценки активности катализаторов крекинга . В качестве сырья в этом методе используют изооктан, а за индекс активности катализатора принимают величину его конверсии, равную суммарному выходу всех продуктов реакции (в вес.%) в расчете на сырье. [c.159]

Катализатор н-Октан Изооктан Октен-1 [c.48]

Как видно из рисунка, при крекинге изооктана дезактивация катализатора и содержание в получаемых продуктах изобутилена максимальные, и поэтому конверсия изооктана существенно падает во времени, хотя по сравнению с другими изученными углеводородами изооктан является более реакционноспособным. [c.91]

При суждении о пригодности катализатора всегда следует учитывать, для каких целей будет применен продукт дегидрирования. Так, незначительное содержание бутадиена в н-бутене не препятствует дальнейшему дегидрированию с целью получения бутадиена. Однако бутен такого качества непригоден для алкилирования изобутана в изооктан, так как при этом потребовалось бы слишком много серной кислоты (см. гл. V). [c.60]

При известных условиях в присутствии катализаторов — серной или фтористоводородной кислоты, или фтористого бора — протекают процессы алкилирования или реакции присоединения алкенов к изоалканам по месту двойной связи. Подобным образом, присоединяя изобутен к изобутану, получают изооктан. Процесс алкилирования широко применяется в технологии производства высококачественных компонентов моторного топлива. [c.28]

Изобутилен (2-метилпропен) находится в газах крекинга нефти. Полученный полимеризацией изобутилена димер переводят действием водорода в присутствии катализаторов в 2,2,4-триме-тилпентан, называемый в технике изооктаном [c.83]

Полимеризацию проводят в реакторе с мешалкой, применяя взвесь катализатора в углеводородном растворителе. Концентрация катализатора 0,5— 5,0% от общего веса взвеси. В качестве углеводородных растворителей с успехом нрименяют циклогексан, м-пентан или изооктан. [c.302]

С учетом этого нами исследовалось влияние бензола на скорость дегидроциклизации н-гексана, н-гексена и дегидрогенизации циклогексена, а также выяснялось влияние толуола на процесс ароматизации н-гептана и н-гептенов в присутствии алюмомолибденового и алюмохромового катализаторов и определялись относительные адсорбционные коэффициенты ароматических углеводородов. В качестве исходных были взяты н-гексан, н-гептан, изооктан (2, 2,4-триметилпентан), гексен-1, циклогексен, бензол, толуол и [c.124]

Большие количества 2,2,4-триметилпентана, используе ого в качестве авиационного топлива, сегодня могут быть получены не только уже описанной реакцией димеризации, но и другим более дешевым способом. Изобутилен и изобутан реагируют в присутствии кислого катализатора, образуя 2,2,4-триметилпентан, или изооктан . Фактически эта реакция представляет собой присоединение алкана к алкену. [c.194]

В ряде патентов окисление олефинов предлагается проводить в жидкой фазе при 50—150 апг растворитель — бензол, изооктан, неопентан и др. Применение катализаторов — солей металлов переменной валентности (кобальт, марганец, медь, хром и ванадий) и органических кислот увеличивает скорость реакции и несколько улучшает селективность процесса , которая составляет 50—65%. [c.150]

Развитие электронной теории строения твердых тел и расширение данных о механизме физических явлений в твердой фазе позволили установить связь между окраской (в видимой части спектра) и электронным строением твердого тела. В 1946 г. Елович, Жаб-рова, Марголис и Рогинский [77] выявили зависимость каталитической активности различных окислов по отношению к реакции глубокого окисления ряда углеводородов (изооктан, цнклогексан) от окраски окислов и валентности катионов, входящих в состав катализатора (табл. 6). [c.21]

Как показывают исследования технических изооктанов, полученных над различными катализаторами, при различных условиях процесса количество 2-2-4-, 2-3-3-, 2-2-3- и 2-3-4-триметил-пентанов колеблется от 24 до 52%. Это позволяет считать, что при реакции алкилирования происходит и реакция изомеризации. [c.320]

Как было показано ранее [1, 2], н-гептан, н-октан и изооктан (2,2,4-триметилпентан) в присутствии платинированного угля при 310°С способны превращаться в соответствующие циклопентановые углеводороды. При трехкратном проведении через трубку с катализатором изооктан образует до 30% циклических углеводородов, главным образом 1,1,3-триметилциклопентана (и, по-видимому, немного 1,1-диметилциклогексана), в то время как н-гептап и н-октап в тех же условиях превращаются в циклические углеводороды приблизительно на 10%. Такое повышение скорости образования циклопентанов при определенном характере разветвления цепочки исходного парафинового углеводорода можно предвидеть на основании элементарных стереохимических соображений [2]. Термодинамические расчеты также показывают, что способность к циклизации находится в зависимости от строения углеводорода. При этом приближенный подсчет констант равновесия для реакции С П2 2 + Нг, где С Н2 — соответствующий углеводород ряда циклопентана, показывает, что равновесие смещается вправо по мере возрастания температуры реакции. Если вычислить из этих данных концентрации образующихся циклопентановых углеводородов в условиях равновесия, то получатся результаты, приведенные в табл. 1. К сожалению, отсутствие надежных термодинамических данных для 1,1,3-триметилциклопентана не дало нам воэможности произвести соответствующие расчеты и для изооктана. [c.261]

При полимеризации бутена и изобутена в смесь изооктенов ( кодимер — т. е. диизобутилен) применялась в качестве катализатора горячая серная кислота или твердая фосфорная кислота. Последняя представляла собой прокаленное соединение фосфорной кислоты и кизельгура. После гидрирования кодимера получали гпдрокодимер , т. е. смесь изооктанов. Гидрокоди-мер в то время являлся ценной составной частью бензина для военной авиации. Сейчас ни кодимер ни гидрокодимер пе производятся. Позднее па установки полимеризации стали направлять в качестве сырья смеси пропенов и бутенов. [c.57]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

Измерения адсорбции нз растворов менее трудоемки. Однако из-за наличия конкуренции молекул адсорбата и растворителя получающиеся зависимости имеют сложный характер, что сильно усложняет теоретическую трактовку и обработку результатов. Поэтому на практике измерения поверхности катализаторов проводят в основном путем сравнения, т. е. одновременно испытывая анализируемые и эталонные образцы в одних и тех же растворах. Так, для алюмосиликатного катализатора в качестве такого раствора чаще всего используют смесь адсорбата — толуола с изооктаном в объемном соотно-шегши 3 7. [c.87]

Рост спроса на изооктан привел к разработке неоднократно упоминавшегося нами метода одностадийного синтеза действием серной кислоты на смесь бутиленов и изобутана. В результате этого и количественные возможности синтеза изооктана сильно возросли, тем более что вскоре былн найдены также и промышленные пути изомеризации н-бутана в изобутан. Технология процесса изомеризации следующая. В качестве катализатора используется AI I3 или Zn b + H l при температурах порядка 50—100° или 150—200° п давлении 25—30 кг/см [33]. Невозможность проводить каталитическое алкилирование изобутапа этиленом (в отличие от пропилена и бутиленов) над первоначально принятым промышленвостью кислым катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) способствовала развитию процесса алкилировання пзобутана этиленом в неогексан при высоких температурах и давлениях в отсутствии катализаторов. Этот процесс так называемого термического алкилироваиия осуществляется при 490—515° и давлении 320 атм [34]. [c.469]

Статические методы. Существует несколько стандартных методов оценки термической стабильности топлив. По ГОСТ 9144—59 определяют термическую стабильность, характеризующую устойчивость топлива к образованию осадков при нагревании его в среде воздуха. Испытание проводят в приборах ЛСА-1 или ЛСАРТ (см. рис. 28, стр. 86) при 150 °С в течение 4 ч в присутствии катализатора — пластинки из электролитической меди. Испытуемое топливо (50 мл) наливают в стеклянный стаканчик прибора. Металлические пластинки прокаливают в восстановительном пламени газовой или бензиновой горелки и раскаленными опускают в этиловый спирт. Сушат фильтровальной бумагой и затем опускают в стаканчики с топливом. Стаканчики с топливом помещают в бомбочки, которые ставят в термостат, нагретый до 150 °С. Через 4 ч колбы вынимают и охлаждают на воздухе для определения количества образовавшегося осадка топливо фильтруют через доведенный до постоянной массы обеззоленный бумажный фильтр. Фильтр с осадком тщательно промывают изооктаном и также доводят до постоянной массы. Термическую стабильность выражают количеством образовавшегося осадка в мг/100 мл топлива. [c.95]

Алкилирование изонарафиновых углеводородов ненредельными осуществляется с целью получения высокооктановых компонептов бен-31ЕИ0В. В качестве непредельных углеводородов используют пропилен, бутилены, амилены, в качестве изонарафиновых углеводородов — изобутан или изопентап. Молекула непредельного углеводорода соединяется с молекулой изопарафипа с образованием более высокомолекулярного углеводорода. Так, при алкилировании изобутана бутиленом получают изооктан. Реакция алкилирования осуществляется при температуре от О до —10° при использовании в качестве катализатора серной кислоты или при 25—30° в присутствии катализатора — фторпстоводородпой кислоты. [c.582]

В присутствии катализатора при нагреве до 450—500° С парафиновые высокомолекулярные углеводороды разлагаются. Образуются легкие предельные и непредельные углеводороды. Происходят реакции изомеризации, образуются изомерные углеводороды— изопентан, изогексан, изогептан, изооктан и другие, которые и повышают октановое число получаемого при каталитическом крекинге бензина. Нафтеновые углеводороды также изменяются в условиях каталитического крекинга—получаются циклоолефины, пз которых образуются насыщенные алкилировапные нафтены. Происходит также разрыв кольца нафтена, что приводит к образованию газов и продуктов изомеризации. При некоторых реакциях, происходящих с нафтенами, образуются ароматические углеводороды. [c.274]

Получать изооктан с высокой детопациопЕ[ой стойкостью лучше всего полимеризацией одного только изобутилеиа в присутствии фосфорнокислотного катализатора. Процесс нужно проводить следующим образом. [c.310]

Получающийся изооктен подвергают гидрированию в изооктан над никелевым катализатором при 160° и 5 ат. [c.593]

Для удаления соединений кислорода и азота такие средние масла следует подвергнуть предварительному парофазному гидрированию (насыщение или форгидрироваине). Удовлетворительного удаления соединений азота и кислорода можно достигнуть при применении в качестве катализатора форгидрирования сульфида вольфрама одиако при этом образуется также некоторое количество бензина с сравнительно низким октановом числом. Было найдено, что расщепляющую активность сульфида воль-( )рама можио практически подавить добавлением 15% сульфида никеля. Этот катализатор нашел промышленное применение особенно в процессе гидрирования днизобутена в изооктан. Катализатор с большим содержанием сульфида никеля применялся для реакций дегидрогенизации. Катализатор с аналогичными свойствами и той же активностью, но более дешевый, был получен при применении в качестве носителя активированной окиси алюминия. Этот катализатор содержит 70% окиси алюминия, 27% сульфида вольфрама и 3% сульфида никеля он нашел промышленное применение в качестве катализатора форгидрирования. [c.261]

Технически чистый изооктан получают димеризацией изобутилена с послед, гидрированием на никелевом нли меднохромовом катализаторе. При алкилированни изобутана изобутиленом в присут, H2SO4, HF или др. кислотных катализаторов получают техн. изооктан, содержащий значит. кол-ва изомерных октанов разветвленного строения и продуктов полиалкилирования (т-ра выкипания 98-185 °С, октановое число 92-97). [c.368]

Недеструктивная, именуемая гидрированием, проводится при умеренной температуре от 200 до 420° С под различным давлением, в условиях, определяемых активностью катализатора и свойствами гидрируемого сырья. Назначение — насытить сырье водородом без изменения числа углеродных атомов в молекуле (т. е. процесс может быть отнесен также к процессам избирательного катализа). Применяется для гидрирования дшгзобутена в изооктан, иногда крекинг-бензина. Предлагалась для обессеривания моторных топлив гидрирования ароматизированных газойлей, смазочных масел и др. [c.13]

Исследование влияния природы гидрирующей добавки на степень насыщения двойных связей олефинов БТК на катализаторах Г-3 (модифицированный монтмориллонитом хлорид бария) и Г-5 (хлорид бария) показывает, что в одинаковых условиях изучаемые доноры гидрид -ионов проявляют разную активность. При низких температурах (О °С) наибольшей активностью обладает изооктан, далее изопропиловый спирт, и самая низкая активность у изопропилбензола, что, вероятно, объясняется малой подвижностью гидрид-иона при низких температурах. С повышением температуры активность изооктана резко падает. Возможно, под действием высоких температур, в присутствии кислоты Льюиса, в системе преобладают реакции автоконденсации (самоалкилирования) молекул изооктана, а процессы гидрирования подавляются. В случае с изопропиловым спиртом наблюдается более плавное снижение его активности. Наибольшей стабильностью обладает изопропилбензол, [c.17]

Гидрогенизации подвергались изооктан, димер а-метилстирола, и-трет. бутилфенол, 2-фенил-2-(4-оксифенил) пропан и 2,2-ди-(4-оксифенил) пропан. Автоклавные опыты проводились в присутствии катализатора ШЗа-ЬЫ]5- -А120з (50 объемн.%) при температуре 275° С, начальном давлении 40 ат длительность опыта 30 мин. [c.109]

Юрьев и Павлов [150] изомеризовали н-октан в изооктан при 300— 310 в струе водорода. В качестве катализаторов были использованы платина на активированном угле, никель на окиси алюминия, никель на окиси цинка, окись алюминия и активированный уголь. Катализаторов брали около 20% по отношению к носителям. Изшеризация в присутствии платины на угле достигала приблизительно 15%, в присутствии нкк ля на окиси цинка — приблизительно 10%, другие катализаторы оказались менее активными. [c.35]

Катализаторы процесса гидрогенизации при высокой температуре и давлении сероустойчивы, поэтому сырье не обессеривается перед гидрогенизацией. Полученный изооктан, однако, почти свободен от серы благодаря удалению серы в процессе гидрогенизации под высоким давлением, что описано в главе третьей. [c.65]

Нафтены крекинг-бензинов являются производными циклопентана или циклогексана. Присутствие других нафтенов не доказано. К сожалению, парафины крекинг-бензинов относятся к нормальным или только слегка разветвленным парафинам. Нужно подчеркнуть, что малоразветвленные октаны или высшие парафины обладают невысокими октановыми числами. Например, изооктан, имеющий одну боковую цепь, обладает октановым числом около 50. Октановое число нонанов и деканов с одной боковой цепью близко или ниже 30. Тогда как только присутствие высокоразветвленных парафинов (по меньшей мере, с двумя боковыми цепями в молекуле с семью и восемью атомами углерода, или с тремя боковыми цепями в молекуле с девятью или больше атомами) обеспечивает достаточно высокое октановое число парафинистых бензинов. Крекинг-бензины со значительным количеством парафинов, полученные из пенсильванской или мидконтинентской нефти, шяеют низкое октановое число, соответствующее нормальной или слегка разветвленной структуре молекул. Парафинистые бензины гидрогенизации также имеют низкое октановое число. Преимущественно образуются парафины с прямой или слегка разветвленной цепью, так как высокие температуры крекинга благоприятствуют образованию более стабильных нормальных парафинов (уравнение 2). Браме и Хунтер [5], однако, выделили из крекинг-бензина процесса Кросса некоторые изопарафины. Каталитические бензины Удри, вероятно, содержат большое количество изопарафинов благодаря реакциям алкилирования, протекающим в присутствии катализатора, как это указывалось выше. Петеркин с сотрудниками [36а] дают такие высокие цифры содержания изопарафинов в бензинах Удри, как 63% в бензине из парафинистого сырья и 47% в другом бензине из нафтенового сырья. В статье, однако, не указан метод определения изопарафинов. [c.308]

Кроме очистки бензинов, гидрирование применяется также в производстве изооктана из диизобутеиа. Диизобутен при содержании не более 0,0005% S может быть гидрирован в изооктан при 200° под давлением 5 ат в присутствии Ni, высаженного на кизельгуре. В случае значительного содержания в диизо-бутене сернистых соединений процесс гидрирования проводится над сернистым катализатором при 350—400° и давлении 200 ат. [c.286]

Изооктан Продукты крекинга Si02— MgO (гель) микрокаталитический хроматографический метод. Более активен катализатор SiO,— Al20g [208] [c.139]

Изооктан Метан, изобутан, изобутен, бутен-1, пропен, цис-, транс-бу-тен-2 Алюмосиликатные катализаторы типа I.R. . и U.O.R. 500° С [1531] AUOa—SiO, 372 С [1526]. См. также (1532) [c.275]

Этилен (I) 1 Полимер i (П) Ti — галоидалкил титана в гептане, при низком давлении [1] Т) на SiOj—А1 (изо-С Нд)з в изооктане, 4 ч, при насыщении раствора I [2J Т — А1—Т1С1з—А1С1з [3] Смесь Ti—Ij (3 0,2, вес.) в среде инертного углеводородного растворителя, 35 бар, 100° С, 12 ч, без доступа влаги, кислорода и других примесей (4] Титановые катализаторы [5] [c.559]

Ti ls (фиолетовый) — Al(aso-QH9)3— u I (III) (32 10 2, вес.) в изооктане, в атмосфере N3, 75 С, 3 ч. Без добавления 111 выход И примерно в два раза ниже, добавление III сокращает расход катализатора [519]. См. также [ 20, 521] [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология