Длина связи ацетиленовой

В практике атомно-абсорбционного анализа наибольшее применение получили два пламени воздушно-ацетиленовое и пламя оксида азота (I) с ацетиленом. Первый тип пламени успешно применяют для определения щелочных и щелочноземельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. Для некоторых металлов (хром, молибден, олово и др.) чувствительность определений может быть увеличена применением обогащенной смеси. К элементам, для определения которых практически бесполезно использовать воздушно-ацетиленовое пламя, относятся металлы с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ (алюминий, тантал, титан, цирконий и др.). Пламя ацетилена с воздухом обладает высокой прозрачностью в области длин волн более 200 нм, слабой собственной эмиссией (особенно обедненное пламя) и обеспечивает высокую эффективность атомизации более чем 30-ти элементов. Частично ионизируются 0 нем только щелочные металлы (цезий 65%, рубидий 41 %, калий 30%, натрий 4 %, литий 1 %). [c.146]

В проведенном обсуждении мы принимали, что эффективный ковалентный радиус углерода зависит от гибридизации и что изменения длин связей углерода в классических молекулах вызываются только этим фактором. Это предположение (изменение ковалентного радиуса в зависимости от гибридизации) не является обязательной составной частью приведенных аргументов необходимо только, чтобы ковалентный радиус углерода менялся в зависимости от степени насыщения (насыщенный, олефиновый, ацетиленовый), подобно тому как он меняется, по предположен нию, в том случае, если эффект обусловлен гибридизацией. [c.67]

Уменьшена длина связи и в тех случаях, когда эта связь соединяет углеродный атом, находящийся в sp - или sp-состоянии, с атомом, имеющим неподеленную электронную пару. Например, длина связи С—Hlg в галогенпроизводных этиленового, ацетиленового. и бензольного рядов, в которых атом галогена стоит у ненасыщенного углеродного атома, короче, чем рассчитанная как сумма ковалентных радиусов этих атомов (табл. 21). [c.110]

Эти данные согласуются с результатами определения межатомных расстояний существенного изменения длины связей при увеличении в цепи числа ацетиленовых звеньев не происходит. [c.200]

Конфигурация комплекса представлена на рисунке 135. Две группы Со(СО)з соединены связью Со — Со и мостиковой связью С = С л-ацетиленового типа. Расстояние Со — Со, равное 2,47 А, несколько короче, чем в Со2(СО)8 (2,52А). Межатомные расстояния указаны на рисунке. Среднее значение длины связи Со — [c.186]

По другим данным, ингибиторы на основе ацетиленовых и диацетиленовых спиртов и эфиров больше тормозят катодные реакции. Введение в молекулы соединений дополнительных адсорбционных центров (тройных связей или атомов активных элементов) приводит к усилению их ингибирующих свойств, а значительное увеличение длины алифатических радикалов — к уменьшению эффективности в связи с ослаблением адсорбции на поверхности металла [4]. [c.236]

Для определения мышьяка используют различные пламена. Наиболее часто используется воздушно-ацетиленовое пламя [596, 818, 910, 1009, 1019, 1183]. Все пламена сами сильно погло-ш ают при длинах волн меньше 200 кл . Пламя смеси воздуха с водородом более прозрачно, чем пламя смеси воздуха с ацетиленом вплоть до 195 нм. В связи с этим для линии Аз 197,26 нм целесообразнее использовать пламя смеси воздуха с ацетиленом, а для линии Аз 189,04 нм — воздушно-водородное пламя. Для линии Аз 193,76 нм эти пламена обладают одинаковым поглош ением [369]. [c.102]

Структура (а) невозможна. Связи, отходящие в противоположные стороны кольца, лежат на одной прямой, так что разделяющее их расстояние втрое больше длины гибридной ароматической связи. Структура (б) едва ли может существовать из-за чрезмерного напряжения, однако циклический ацетиленовый углеводород с кольцом большого размера (в) вполне реален. Структура (г) должна испытывать значительное напряжение все попытки получить этот углеводород не привели к успеху. [c.634]

Таким образом, увеличение размера радикала ведет к ослаблению способности гетероатомов образовывать водородные связи с ацетиленовым протоном, вероятно, вследствие пространственных затруднений и Аб=сн при этом стремится к значению AO для винилацетилена (XR = H). В то же время оказалось, что для растворов этинилвиниловых соединений в циклогексане не зависит от радикала при гетероатоме, т. е. длина цепи и строение радикалов не влияют на экранирование ацетиленового протона. [c.270]

Увеличение содержания ацетилена в смеси мономеров резко понижает выход сополимера и уменьшает характеристическую вязкость. Сополимеры полностью растворимы в четыреххлористом углероде (раствор окрашен) и не содержат парамагнитных частиц (сигнал ЭПР не наблюдался). Увеличение содержания ацетилена в исходной смеси мономеров (и в сополимере) приводит к увеличению жесткости сополимера не только за счет увеличения числа и длины блоков, построенных из сопряженных ацетиленовых звеньев, но, возможно, и вследствие усиления межмо-лекулярного взаимодействия, что подтверждается повышением температуры стеклования сополимеров. Получаемые сополимеры окрашены, а окраска их может быть обусловлена в данном случае только наличием сопряженных двойных связей, образующихся при присоединении ацетилена к ацетиленовым звеньям растущей макромолекулы. Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры можно модифицировать по реакции Дильса—Альдера малеиновым ангидридом или тетрацианэтиленом [404]. Синтез этилен-пронилен-ацетиленовых сополимеров описан и в других работах [829, 830]. [c.160]

Известно несколько типов природных ацетиленов и полиацетиленов. Некоторые из них представляют собой алифатические соединения, другие имеют ароматический характер одни из них представляют собой углеводороды, другие же обладают теми или иными функциональными группами. Длина цепей, а также степень ненасыщенности сильно варьируют даже в пределах одного тина. Отдельные вещества содержат наряду с ацетиленовыми также этиленовые группы. Соединения с двойной связью встречаются в виде цис- или т/ акс-изомеров. Некоторые вещества имеют тиофеновые или фурановые группировки. Рассмотрение всех природных ацетиленов не входит в нашу задачу, мы намерены лишь охарактеризовать некоторые типичные соединения. [c.397]

Ацетиленовые углеводороды (алкины). Названия ненасыщенных углеводородов с одной тройной связью (алкины) образуют от названия соответствующих алканов, заменяя окончание -ан на -ин. Выбирают самую длинную цепь, содержащую тройную связь, и нумеруют так, чтобы положению тройной связи соответствовал наименьший номер [c.213]

Это доказательство было общепринятым до недавнего времени, хотя некоторое время назад Уолш [109] и Коулсон [22] предложили другое альтернативное объяснение по крайней мере для части наблюдаемых укорочений ординарных связей С—С. Дело в том, что 25-АО углерода имеет более низкую энергию и мень ший средний радиус, чем 2р-А0. Вследствие этого эффективный радиус 5/ -гибридной АО тем меньше, чем больше 5-характер в гибридных орбитах, используемых для образования связей. Поэтому длина связи С—X между углеродом и некоторым атомом X должна уменьшаться при увеличении 5-характера углеродной АО связи, образованные ацетиленовым углеродом (50% 5), должны быть, следовательно, короче, чем те, которые образуются этиленовым углеродом (33% 5), а последние в свою очередь должны быть короче, чем связи, образованные насыщенным углеродом (25% 5). Более того, можно ожидать, что укорочение в первом случае должно быть приблизительно вдвое больше, чем во втором, так как изменение процента 5-характера в два раза больше. [c.58]

Выше было показано, что теплота сгорания бензола на 36—38 ккал меньше, чем вычисленная для гипотетической молекулы циклогексатриена-1,3,5. Эту разность энергий называют энергией стабилизации (ЭС) бензола. Можно считать, что основная часть этой энергии обусловлена тем фактом, что я-электроны в бензоле локализованы в меньшей степени, чем следовало бы ожидать для циклогексатриена-1,3,5. Стабилизация, обусловленная делокализацией электронов, может быть названа энергией резонанса (ЭР), однако стабилизация и энергия резонанса не обязательно должны быть равными, поскольку стабилизация представляет собой суммарный результат всех эффектов, как стабилизируюш их, так и дестабилизирующих. Значения 9С, полученные изтенлот сгорания, рассчитываются обычно с помощью набора энергий связей, при получении которых пренебрегают различиями в прочности связей, обусловленными их окружением (ср. с разд. 3-6). Полагают, например, что первичные, вторичные и третичные, винильные и ацетиленовые С — Н-связи имеют одинаковые энергии простые связи С — С считаются одинаковыми независимо от того, простыми или кратными являются другие связи при рассматриваемых углеродных атомах пренебрегают различиями в энергиях MOHO-, ди-, три- или тетразамещенных двойных связей, а также часто встречающимся понижением энергий связей вследствие пространственного напряжения (см. разд. 4-5В). Энергии связей могут применяться вполне строго только для таких молекул, длины связей в которых имеют нормальную величину. Для бензола, где связи С — С имеют длину, промежуточную между длинами обычных простой и двойной связей, по-видимому, не существует общего согласия относительно того, каким образом учитывать длины связей при вычислении энергии резонанса. Однако несмотря на эти недостатки метода, энергии связей и, следовательно, энергии стабилизации можно использовать для качественных оценок значения делокализации электронов в органических молекулах. [c.221]

Как уже было указано, межъядерные расстояния (расстояния между центрами атомов, т. е. длину связей) ковалентносвязанных атомов можно вычислить, зная значения их ковалентных радиусов в предельных этиленовых и ацетиленовых соединениях межъядерные рас- [c.108]

Вторая причина уменьшения длины связи может заключаться в изменении типа валентного состояния атома углерода [10, стр. 861. благодаря которому оказывается возможным сближение атомов. Насыщенный углеродный атом связан с четырьмя атомами и имеет тетраэдрическое направление валентных взаимодействий если же углерод ненасыщен и связан только с тремя (при наличии двойной вязи) или двумя (в ацетиленовых соединениях) атомами, валентный угол равен 120 или, соответственно, 180°. Возможно, что уменьшение межядерного расстояния происходит благодаря обоим указанным аричннам. [c.101]

Строение молекулы фиолетового изомера Рез(СО)8(СбН5-С2СбН5)г [75] (рис. 216) также может служить доводом в пользу предложенной структуры Рез(СО)]2. Молекула содержит два атома Ре, образующих а-связи с ацетиленовыми атомами углерода двух мостиковых толановых лигандов, а третий координирован я-си стемами обеих тройных связей с образованием трехцентровых мостиковых связей. Таким образом все три атома Ре объединены не только связями Ре—Ре, но и мостиковыми группами. Хотя по этой причине соотношение длин связей Ре—Ре (две 2,457 и 2,469 А короче третьей 2,592 А) не совпадает с найденными в Рез(СО)12, последнюю молекулу можно получить из рассматриваемой заменой толановых лигандов двумя мостиковыми СО-группами. [c.185]

Получен смешанный циклопентадиенилтолановый комплекс железа XLIV ( с=с = 1870 слг ) [184, 185]. По данным рентгеноструктурного анализа [185а], длина связи С—G в ацетиленовом лиганде составляет 1,3 A, валентные углы равны 153°. В биядерном комплексе XLV ацетилен связан также лишь с одним атомом железа. [c.420]

Со—С (1,92 А) значительно короче (на 0,1—0,2 А), чем следовало ожидать для простой связи (во фторалкильных производных карбонилов металлов), что указывает на кратный характер связи Со—С [292]. Карбоциклическое кольцо СдГв не планарно плоскости, в которых расположены атомы Сг, Сз, С4, С5 Е Сг, Сх, Се, С5, наклонены друг к другу под углом 23°. Нелинейность фрагмента Сг—С1—Се—С5, обусловленная включением тройной связи в циклическую систему, приводит к понижению порядка связи С1— Се, который еще более понижается в результате координации с атомом кобальта. Длина связи Сх-Се составляет 1,36А, угол СгСхСд равен 121° (в рассмотренных выше нециклических ацетиленовых комплексах соответствующий угол значительно больше). [c.424]

РЬС2РЬ)г [156]. О независимой координации двух ацетиленовых лигандов свидетельствует наличие в ИК-спектре двух широких полос поглощения при 1700 и 1730 смГ . Единственная интенсивная полоса при 2015 слГ указывает на наличие одной концевой карбонильной группы. Окончательно структура комплекса LXXIV установлена методом рентгеноструктурного анализа [298—300]. Комплекс содержит две молекулы толана, координированные независимо по разные стороны от атома ниобия. Длины связей С—С равны [c.429]

Близкое к ацетиленовой распределение этого показателя наблюдается у канальных саж [4-3]. Гетерогенность структуры сажи — образование углеродных лент различной длины и с разным межслоевым расстоянием, пиролитических капсул, концентрических фрагментов различных диаметров — отражает, по-видимому, отдельные температурные стадии процесса и время его протекания. Последнее связано с описанными ниже условиями образования жидких капель (дроплетов) углеводородов. [c.181]

Соответствующий подбор параметров позволяет осуществить реакцию присоединения. Длину волны света следует подобрать так, чтобы она включала полосу поглощения олефинового или ацетиленового соединения и, предпочтительно, чтобы не включала полосу поглощения продукта реакции по той причине, что желательно, чтобы субстрат в противоположность конечному продукту был достаточно возбужденным, чтобы вступать в реакцию. Лучше всего работать при наименьших длинах волн света, добиваться возбуждения правильным подбором фильтров, даже если это и приведет к значительному увеличению времени реакции. Другим средством инициирования реакции является использование сенсибилизаторов, но они иногда изменяют направление реакции. В основном сенсибилизатор это агент для переноса энергии света. Он активируется до синглетного или триплетного состояния и именно в последнем состоянии активирует субстрат в результате интеркомбинационной конверсии. Энергия возбуждения триплета должна быть выше соответственно энергии субстрата [48]. Ниже приведены некоторые энергии триплетов в ккал/моль пропиофенон 74,6 бензо-фенон 68,5 трифенилен 66,6 нафталин 60,9 пирен 48,7. Если энергия триплета ниже энергии субстрата, сенсибилизатор может подавить реакцию. К сожалению, в случае олефинов используемые в качестве сенсибилизаторов кетоны могут вступать в реакцию с образованием оксетанов. Наконец, выбор растворителя может оказаться решающим. Учитывая все эти переменные величины, трудно сделать обобщения относительно того, что можно и чего нельзя делать. Поэтому будут приведены характерные примеры каждого типа реакции для того, чтобы читатель мог сделать собственные заключения. Среди этих реакций имеются цис-транс-кзоьлериэй-ция (разд. Г.1), изомеризация с перемещением двойной связи (разд. Г, 1), образование мостиков и сдваивание. Эти примеры взяты из работы Кана [49], если не оговорено особо. [c.147]

Координнров. ацетилен имеет искаженную 1/ис-конфигу-рацию (заместители повернуты в сторону от атома металла). Связь С—С в комплексе длиннее, чем в своб. ацетилене частота валентных колебаний координированной тройной связи понижена. Степень искажения молекулы ацетилена при координации с металлом тем больше, чем значительнее вклад дативной компоненты в связь металл--ацетилен. В комплексах Р1(П), Рс1(11), Си(П. Ag(I) и Аи(1) тройная связь искажена слабо (комплексы )-го типа напр., ф-ла I), в комплексах металлов У-УП1 групп, находящихся в низших степенях окисления (О, -I- ),-существенно (комплексы 2-го типа типичный представитель-соед. ф-лы П). Величина Ду, т.е. разность частот валентных колебаний тройной связи С=С в своб. ацетилене и в комплексах, составляет в первом случае ок, 200 см , во втором-ок, 450 см . Молекула ацетилена может координироваться одновременно с двумя атомами металла, образуя мост между нимн (напр,, ф-ла П1), Ацетиленовый лиганд м, б, связан с металлич, кластером, [c.228]

Однако более поздние и более совершенные измерения, в частности подробные стереоизмерения Ледда и Виганда позволили более подробно исследовать детали внутренней структуры различных саж и покапали наличие связи между частицами не только для ацетиленовой и ламповой, но и для других саж. Ледд и Виганд также показали, что многие частицы термической сажи связаны между собой короткими углеродными нитями. Частицы швеллерных, печных и особенно ламповых и ацетиленовых саж образуют более прочные агрегаты связанных между собой частиц, которые образуют своеобразную структуру, построенную из более или менее длинных и разветвленных цепочек. Эта структура частично [c.61]

В восьмичленных циклах цепь остальных четырех атомов углерода должна принять подходящую конфигурацию, чтобы закрыть цикл. Так как длины транс-этиленовой и ацетиленовой группировок довольно близки, сравнение обеих молекул можно считать оправданным. Из такого сравнения следует, что молекула циклооктина будет иметь большее напряжение, чем молекула транс-циклооктена и существование в ней изогнутых связей будет еще более вероятно. [c.83]

Величины межатомных расстояний показывают, что молекула диацетилена значительно более сжата, чем молекула дивинила длина средней простой связи порядка двойной. Это указывает на значительную выровненность электронной плотности по цепи. Дальнейшее накопление ацетиленовых связей не вносит принципиальных изменений в межатомные расстояния. [c.198]

Нельзя считать простым совпадением, что единственный известный пример нахождения истинного тиофенового производного в растениях описан для семейства, многие из членов которого содержат полиацетилены [133]. Автор, обративший на это внимание, отмечал также, что а-тертиенил мог образоваться при взаимодействий сероводорода (получающегося, вероятно, из цистеина) с соединением, имеющим прямую цепь углеродных атомов и содержащим ацетиленовую или ацетиленово-олефиновую систему кратных связей, а также, возможно, и метиленовые группы, как, например, дигидросоединение, описанное ниже. При этом могут, кроме того, происходить окисление, декарбоксилирование или дегидрогенизация. Исходными веществами с таким же успехом могут служить парафины или жирные кислоты с длинной цепью углеродных атомов. Однако несомненно, что замыкание цикла должно облегчаться, когда присутствуют двойные или тройные связи. [c.84]

В 1885 г. Байер провел обширные исследования по синтезу углеводородов и кислот с несколькими тройными связями в углеродном скелете. Исходя из дибромянтарной кислоты, он получил целый ряд MOHO-, ди- и тетраацетиленкарбоновых кислот, а из диацетиленмонокарбоновой кислоты — диацетилен [164, 165]. В процессе осуществления этих превращений Байер заметил По всей вероятности, можно получить и еще более длинные цепи атомов, если не принимать в расчет, что уже на стадии диацети-леновых соединений наступает легкое разложение. В благоприятном случае можно ожидать интересные результаты, так как подобное накопление чистых углеродных атомов, по всей вероятности, должно привести к новым выводам о природе свободного углерода... [164, стр. 681]. Дальнейшие исследования привели Байера к заключению Взрывчатость ацетилена объясняется тем, что при переходе ацетиленового углерода в обычный выделяется тепло . Однако, чтобы найти причину этого явления, нужно обсудить пространственные отношения углеродного атома [165, стр. 2271]. [c.42]

В структуре (С2Н5С2С2Н5)Со4(СО) 10 два атома Со образуют с ацетиленовыми атомами углерода обычные двухцентровые связи, два других — трехцентровые л-связи. При этом атомы Со образуют пять связей друг с другом (длиной 2,45— [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология