Пентен цис и транс-изомеры

Какие из приведенных алкенов могут существовать в виде цис- и транс-изомеров а) 2-пентен б) 2-метил-2-пентен в) 3-гексен г) 3,4-диметил-3-гексен д) 3,4-диэтил-З-гексен е) 3,4-ди-этил-2-гексен Сделайте заключение об особенностях строения тех алкенов, для которых возможна цис, /пранс-изомерия. Изобразите формулы изомеров. [c.16]

Из этих веществ только пентен-2 имеет цис-транс изомеры [c.297]

Взаимное отталкивание метильных групп сохраняется и и образовавшемся алкене, вследствие чего цис-бутен-2 богаче энергией, чем транс-изомер (по аналогии с данными, приведенными выше для пентенов). [c.111]

При изомеризации бутенов и пентенов в области невысоких температур (О—15° С) и малых времен контактирования щелочные катализаторы (натрий на АЬОз) направляют процесс в сторону преимущественного образования термодинамически менее устойчивых ццс-изоме-ров, которые с увеличением времени контакта превращаются в более устойчивые транс-изомеры [305, 310]. Стереоспецифичность щелочных катализаторов, более известная для катализаторов кислотного типа, объясняется появлением в их присутствии дополнительной резонансной структуры, стабилизирующей цис-томер [305]. О механизме действия щелочных катализаторов в реакциях изомеризации углеводородов см. [340]. [c.13]

Изучались скорости реакций бис- 2>-метилбутил-2)борана со стереоизомерными олефинами [ М] цис- и транс-бу-теном-2, цис- и транс-пентеном-2, цис- и шранс-4-метилпентеном, цис- и транс-4,А-диметилпентеном-2, а также цис- и транс-гексеном-Зи цис- и транс-2,5-диметил-гексеном-3. Вычислены константы скорости для всех этих реакций скорость реакции для цис-изомеров больше, чем для транс-изомеров. [c.103]

Такую реакцию называют метатезисом олефинов [536]. В приведенном выше примере 2-пентен (либо цис,транс-, либо смесь цис- и гранс-изомеров) превращается в смесь, состоящую приблизительно на 50 % из 2-пентена, 25 %, 2-бутена и 25 % 3-гек-сена. Реакция равновесная, и ту же самую смесь можно получить, исходя из эквимолярных количеств 2-бутена и 3-гексена [c.217]

Характер изменения соотношения различных пентенов с температурой в основном тот же, что и для бутенов. При низких температурах из н-пентенов наиболее термодинамически стабилен пентен-2, транс, а из изопентенов — 2-метилбутен-2. При повышении температуры в равновесной смеси увеличивается содержание пентена-1 и 2-метилбутена-1. Интересно, что изомеризация не может привести к появлению значительных количеств одного из изомеров — З-метилбутена-1. Экспериментальные данные по изучению равновесия пентенов в газовой фазе [36] удовлетворительно согласуются с данными, приведенными а табл. 45. [c.210]

Диметилпентен-2-ин-4-аль (XI) является исходным вегцеством в синтезе эфиров стереоизомерных 4,5-диметилгептадиен-2,47Ин-6-овых кислот [350]. Оказалось, что соотношение этих изомеров зависит от способа получения исходного альдегида XI. Если синтез последнего осуществляется взаимодействием 2,3-диметил-1-бром-пентен-2-ипа-4 с калиевой солью 2-нитропропана [938] (схема а), то альдегид XI содержит около 70% г мс-формы, если исходным является первичный спирт XII (схема б) [350], то альдегид XI состоит на 70% из транс-жзомера. [c.266]

Г. о. катализирует обмен винильных и аллильных атомов водорода на дейтерий с высокой степенью селективности. Под действием Г. о. происходит взаимное превращение цис- и транс-изомеров бутенов и пентенов при относительно низких температурах (110°). [c.89]

Разделение продуктов дегидрирования изопентана является сложной технологической задачей, так как в изопентане содержится некоторое количество н-пентана, а в продуктах реакции содержится наряду с не вступившими в реакцию н-пентаном и изопентаном смесь трех изомеров амилена, трех н-амиленов (пентен-1, пентен-2, цис- и транс-), пиперилена цис- и транс-), изопрена и циклопентадиена. [c.145]

При этом образуется смесь трех изомеров изопентенов. Кроме основной реакции протекают и побочные образование легких (С)—С4) и тяжелых углеводородов (С5 и выше), изомеризация и др. В результате получается контактный газ, содержащий изопентены, пентен-1, цмс-пентен-2, транс-пентен-3, цис- и трамс-пиперилен, изопрен, циклопентадиен. [c.124]

Диметилцикло-пентен-1, Dj Дейтерированные цис-, транс-1,2-диме-тилциклопентаны Ni (пленки) от — 20 до 50° С. На отравленном Ni в продуктах цис-изомера — 38,6%, транс-изомера —7% [1946] [c.105]

Пентен-2 Пентанол-2 37 1,3808 Добавляют пиперидин получается смесь около 30% цис-, 70% транс-изомера [c.218]

Из полученной смеси разшикой на колонке эффективностью 70 ТТ могут быть выделены индивидуальный пентен-1 в смесь цис- и транс-изомеров пентена-2. В этом случае для дегидратации следует взять 100—120 мл н-амилового спирта, так как для разгонки на колонке требуется не менее 50 мл катализата количество сульфата магния при этом составит 50—60 см . К<5нстанты н-пентенов см. раздел П1, 1.5. [c.93]

Анализ полученных изомеров методом газо-жидкостной хроматографии показал отсутствие примесей во всех транс-изомерах. г ис-Пентен-2 содержит около 0,1% транс-изомера, а г нс-гептен-3—около 0,25%/пранс-изо-меров. 1 ис-Изомеры гексенов-2 и -3 транс-изомеров не содержат. [c.209]

Величина отношения кис-пентен-2/гра с-пентен-2 в меньшей степени характеризует способ присоединения водорода к молекуле пиперилена (см. табл. 1.20), и из табл. 1.18 видно, что на узкопористых цеолитах А, эрионит и морденит она меньше (0.2) по сравнению с широкопористыми цеолитами X и У (0.5). Это свидетельствует о затрудненности образования ис-пентена-2 во внутрикристаллических каналах узкопористых цеолитов. Такой вывод подтверждается известным фактом, что цис-бутеи-2 адсорбируется на цеолите NaA с меньшей скоростью по сравнению с транс-изомером [77]. [c.49]

Задача 6.1. а) Напишите уравнение реакции горения бутена-1. б) Сравните это уравнение с соответствующими уравнениями для цис- и транс-бутенов-2. в) Для этих трех бутенов-2 были найдены следующие теплоты сгорания 648,1, 647,1 и 649,1 ккал (2713,46-10 , 270,93-10 и 271,77-10 Дж). Какая теплота сгорания соответствует каждому бутену г) Какому изомеру — пентену-1, цис- или транс-пентену-2 — соответствуют следующие теплоты сгорания 804,3, 806,9 и 805,3 ккал (336,70- №, 337,79- № и 337,12-№ Дж) [c.179]

На основе данных табл. 1.23 по методике, описанной выше, были рассчитаны соотношения различных продуктов реакции для атомарного и молекулярного механизмов гидрирования пиперилена (табл. 1.24). Как видно, отношение пентен-1/пентен-2 равно 0,5 для атомарного и 1,0 для молекулярного механизмов гидрирования. Это совпадает с величинами, полученными выше для других соотношений син- и инги-конформеров. Такое совпадение объясняется тем, что величина соотношения данных изомеров пентена зависит только от положения присоединения водорода к молекуле пиперилена (1-2 или 1-4) и не зависит от того, к какому коиформеру пиперилена присоединяется водород. Конформерный состав пиперилена влияет на отношение цис- транс-изомеры пентена-2. Дня атомарного и молекулярного механизмов реакции отношения 1<ис-пеитен-2/ /грдис-пентен-2 составляют 0,22-0,25 и 0,45-0,49 соответственно (см. табл. 1,24). [c.52]

Эта теория, однако, до сих нор еще несовершенна, поскольку при изомеризации ряда соединений (1-бутена, 1-нентена, 4-метил-1-нентена и 4,4-диметил-1-пен-тена) трет-бутаявлои калия в диметилсульфоксиде образуются 2-алкены, первоначально с высоким соотношением цис/транс-изомеров (оно меняется от 47,4 до 0,25, что установлено при экстраполяции данных к нулевому времени), причем оно резко падает с увеличением числа метильных групп в положении 4. При равновесии, как и ожидалось, соотношение стереоизомеров очень мало (от 0,25 до <<0,001) и смещено в сторону транс-изомера, но оно также понижается с повышением числа метильных групп в положении 4. В этом случае неблагоприятная геометрия метилированных пентенов и отсутствие подходящих метильных водородных атомов для металлической или водородной связи, по-видимому, предотвращает стабилизацию карбаниона по указанному выше способу, и следует ожидать, что первоначальное соотношение изомеров [c.230]

Задача 8.3. Большинство методов получения алкенов (разд. 5.13 и 5.16) дают преиму. щественно наиболее устойчивый изомер, обычно транс. Предложите схему превращения смеси 75% транс-пентена-2 и 25% ч с-пентена-2 в чистый ч с-пентен-2. [c.237]

Диметилцикло-пентен-1, D, Дейтерированные цис- и транс-1,2-ди-метилциклопентаны Ni (пленка) от —20 до 50° С. На отравленном катализаторе в продуктах цис-тоиера — 38,6%, транс-изомера — 7% [1946] [c.113]

Протекание изомеризации в процессе гидрирования также указывает на обратимое образование алкильных производных родия. Бонд исследовал состав продуктов, получающихся при гидрировании пентена-1, цис- и гранс-пентена-2 в бензоле при 25°С в присутствии КЬХ(РРЬз)з, где X = С1, Вг или I, в качестве катализатора (давление Нг 1 атм). Было найдено, что при использовании бромида или иодида пентен-1 не изомеризуется, однако в случае хлорида получаются следы тра с-пентена-2. Все три катализатора вызывают изомеризацию пентенов-2. Например, при использовании РЬС1(РРЬз)з соотношение продукта гидрирования цис-пентена-2 к продуктам его изомеризации со- ставляет 1 0,6, причем транс-изомер образуется более легко, [c.46]

Смесь цис- и транс-изомеров-2 легко изомеризуется в соединения с двойной связью, расположенной ближе к центру молекулы (для соединений с 6 и более атомами углерода в цепи). В присутствии катализатора даже со сравнительно слабыми кислотными свойствами, как, например, кальцийфосфатный катализатор, все указанные превращения происходят с большой скоростью, и для выяснения механизма изомеризации а-олефинов следует применять катализаторы с весьма слабой кислотностью (например, сульфидные, которые принято считать некислыми). Сопоставление результатов наших исследований (рис. 55) с данными Фрейдлина (рис. 56) показывают полную идентичность в изменениях состава пентенов в зависимости от объемной скорости. [c.222]

А. Кейлеманс и С. Перри [1] показали большие возможности пиролитического метода для идентификации парафиновых углеводородов. Пиролиз проводили в пустой кварцевой трубке при 500° С. На примере анализа изомерных гексанов (2,2-диметилбутана и 2,3-диметилбутана) ими была установлена корреляция между наблюдаемыми продуктами и возможным разрывом молекулы по различным связям С—С. В дальнейшем А. Кейлеманс и К. Крамере [49] усовершенствовали пиролитический метод, использовав инертный золотой реактор (длина 1 м, диаметр 1 мм) и эффективные колонки для разделения продуктов пиролиза, цис- и транс- Изомеры дают близкие качественные картины продуктов пиролиза, но степень превра-ш ения различна. В некоторых случаях метод пиролиза, по сравнению с масс-спектрометрическим методом, дает более цепные результаты. Так, например, 2-метил-пентан-2 и 4-метил-г ис-пентен-2 дают подобные масс-спектры, но резко различные хроматографические спектры продуктов пиролиза. Метод пиролиза более прост, но позволяет получать приблизительно такую же аналитическую информацию, что и масс-спектрометрический метод. Воспроизводимость обоих методов практически одинакова. [c.72]

И. Л. Кондаков [47] позже подтвердил это заключение А. П. Эльтекова. Таким образом, исследованиями русских химиков, и в первую очередь Ф. М. Флавицкого, А. Н. Вышнеградского и А. П. Эльтекова, которые проводили свои работы в соответствии с прогнозами теории химического стро-нения А. М. Бутлерова, были выяснены структурные взаимоотношения четырех структурных изомеров из пяти, предсказанных теорией. Несомненно, это было суш ественным вкладом в теорию органической химии, поскольку показало правомерность бутлеровского способа подтверждения молекулярного строения вещества числом его изомеров. Последующие работы прибавили к амиленам лишь один недостающий структурный изомер (про-нилэтилен или пентен-1), а развитие стериохимических представлений, как логического продолжения теории химического строения, выяснило две возможные геометрические конфигурации для одного из изомеров амилена (пентен-2). В настоящее время общее число изомеров (структурных и пространственных) амилена приведено в полное соответствие с теоретическими представлениями — их всего шесть, из них пять структурных изомеров, и одна пара цис-транс-изомеров [48]. [c.82]

Анализ пзлученБых изомеров методом газо-ншдкостной хроматографии показал отсутствие примесей во всех транс-изомерах. г ис-Пентен-2 содержит ОК5ЛО 0, [ % т/ а с-изомера, а г мс-гептен-3 — около 0,25% теракс-изомеров. г. мс-Изомеры гексенов-2 и -3 щракс-изомеров не содержат. [c.226]

Название олефина образуют добавлением суффикса ей к корню названия соответствующего насыщенного углеводорода цифры указывают на положение двойной связи, например пентен-1 (3), З-метилциклогексеН 1 (4) н т, д. В случае ациклических олефинов, а также циклоолефинов со средними и большими циклами возможны конфигурационные изомеры (диастереомеры), что обусловлено больщим барьером вращения вокруг двойной связи, например цис (или Z)- (5) и транс (или Е)- (6) бутены-2, цис (или [c.169]

Ниже приводятся соотношения цис- и транс-изомеров эпо-кила.ктона в продуктах эпоксидирования 2-гидрокси-4-пентенил уксусной кислоты пероксиуксусной кислотой [c.91]

Относительную долю F) образования различных изомеров (пентен-1 цис- и транс-петен.2) в продуктах реакции можно подсчитать на основе данных табл. 1.19 по формуле [c.47]

Катализатор Г.°С Изомер пеи-Т1диеиа-1,3 Пентен-1/пеи- тен-2 цис-Пеитен-2/ /транс-петея-г Литература [c.67]

Ди мети л ци к ло-пентен цис-, транс-1,2-Цк-метилциклопентан Р1 (из Р10г) в ледяной СН3СООН, — 1 баР [1385] Р1 (из Р10г) в ледяной уксусной кислоте. Доля цис-изомера увеличивается с увеличением давления [1347] [c.391]

Катализаторы димеризации обладают обычно и высокой изомеризующей активностью. Так, бутены и высшие линейные олефины еще до начала димеризации изомеризуются с образованием смеси олефинов, состав которой соответствует термодинамическому равновесию. Действительно, какой бы изомер бутена не использовался, в димеризации принимает участие равновесная смесь н-бутенов, образующихся при быстрой миграции двойной связи (при 20°С 3,5% бутена-1 23,5% г ис-бутена-2 73% транс-бутеиа-2). В случае н-пентенов дело обстоит еще сложнее. Продукт д-идрирования смеси, полученной при содимеризации этилена с пентеном, оказался смесью трех различных изомеров н-гептана, образовавшегося в результате реакции по первому атому углерода пентена, 1,3-этилпентана, т. е. продукта реакции по третьему атому пентена-2, и 3-метилгексана как продукта взаимодействия по второму углероду пентена-1 или -2 [64а]. Например, в системе Ni(a a )2/AlEt2 l при 0°С состав смеси гидрированных продуктов реакции следующий [c.191]

При гидроборировании смеси циклопентена и циклогексена оставшийся продукт содержит только незначительные количества более реакционноспособного циклопентена. Наконец, доказана возможность такого селективного гидроборирования технической смеси цис- и гранс-пентенов-2 (18% цис- и 82% транс-формы), при котором удаляется г ис-изомер и остается олефин, содержащий более 97<Уогранс-изомера. [c.200]

Для дальнейшего разделения цыс-пентена-2 и транс-пете-на-2 в качестве сорбента был использован 40%-ный раствор азотнокислого серебра в этиленгликоле, нанесенный на диатомит. Порядок выхода компонентов С5 на этом сорбенте следующий бета-изоамилен, транс-пентен-2, гажжа-изоамилен, алб-фа-изоамилен, пентен-1, цыс-пентен-2. Преимущество такой последовательности состоит в том, что цис- и гранс-изомеры пентена-2 имеют различные объемы удерживания, а на ТЭГНМ они выделяются друг за другом, что затрудняет их очистку. При выборе оптимальных параметров режима препаративного разделения цис- и транс-пентена-2 был установлен определенный объем пробы, скорость газа-носителя, рассчитаны величины, характеризующие эффективность разделения (число теоретических тарелок, ВЭТТ, критерии разделения и селективности, производительность колонки), а также зависимость этих величин от изменения объема пробы. Полученные данные сведены в нижеследующей таблице. [c.31]

Особого внимания заслуживает большое различие реакционной способности цис- и гранс-изомероБ. Оно дает возможность избирательно удалять более реакционноспособный цыс-изомер из смесей с транс-язо-мером. Например, обработка технического пентена-2 (18% цис- и 82% гранс-изомеров) указанным выше реагентом позволяет выделить пе вступающий в реакцию транс-пентен-2 чистотой не ниже 97% [30]. [c.281]

В последнее время ситуация такова, что для получения чистых веществ, используемых в промышленности (бутан, изобутан, изопрен и т, д.), есть методы выделения более дешевые, чем препаративная хроматография, а те изомеры, которые можно легко получить препаративной хроматографией цис-петеи-2, транс-пентен-2, 2-метилпентан, 3-метилпентан), не требуются в больших количествах. [c.209]

Различия в реакционной способности очень велики, и их можно использовать для селективного гидроборирования более реак-ционноспособного олефина в присутствии менее реакционноспособного. Так, при обработке смеси пентена-1 и пентена-2 определенным количеством 5ис-(3-метил-2-бутил)борана был получен чистый пентен-2. При аналогичной обработке смеси гексена-1 и циклогексена был получен практически чистый циклогексен, тогда как из эквимолярной смеси циклопентена и циклогексена была получена смесь, содержащая лишь небольшое количество более реакционноспособного циклопентена. Из имеющейся в продаже смеси цис- и тракс-пентенов-2 (18% цис- и 82% транс-) при действии этого реагента был получен продукт реакции, содержащий более 97% тракс-изомера. [c.16]

При наличии двойной связи в у-алкильном заместителе лактона наблюдается частичная миграция ее в положение, сопряженное с двойной связью в кольце. Например, при реакции угек-сен-З-ил-у-метилбутиролактона (XII) с полифосфорной кислотой образуется смесь г/7анс-2-пентен-2-ил-3-метилциклопентен-2-она (транс-жасмона) и его изомера, в котором двойная связь в боковой цепи сопряжена с двойной связью в цикле (XIII) [c.261]

Первое количественное разделение энантиомеров немодифициро-ванною субстрата методом газовой хроматографии на комплексообразующих хиральных фазах было проведено Шуригом [69] в 1977 г. на примере 3-метилциклопентена (15) на хелате родия 10. С помощью газовой хроматографии для субстрата 15 определили 14%-ное обращение конфигурации (постоянное во время всей реакции), одновременное образование 4-метилциклопентена и перегруппировку в 1-метил-циклопентен при получении (Д) 15 кислотным дегидрированием (Д)-3-метилциклопентанола цис и транс) (см. рис. 4). Было также установлено, что при пиролизе ацетатов эпимерных спиртов в (Н)-15 при 530 °С не происходит рацемизации и перегруппировок [70]. Точное определение энантиомерной чистоты и количеств изомеров алкена позволили интерпретировать спектр кругового дихроизма [84] и оценить удельное вращение (К)-15 ([а]2о + 174,5 + 4°) [70], причем это значение вдвое превышает опубликованное в работе [ 85] и вычисленное теоретически [86].. Было найдено, что новое значение соответствует корреляции, существующей между [а] 3-замещенных цикло-пентенов и величиной, обратной их молекулярной массе [87]. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология