Кривые окисления восстановления

Из катодно-анодной кривой окисления-восстановления Лг до Л и Л до Лг находят величину э. д. с., при которой пойдет электролиз раствора, содержащего Лг и Л". Эта величина составляет приблизительно —0,04 в. 16 Включают ток, задают э. д. с.= [c.144]

Изучают кривые окисления — восстановления) [c.227]

Любая кривая окисления-восстановления может быть выражена общим уравнением кривой, аналогичным уравнениям кривых титрования для реакций нейтрализации p. 281). [c.342]

Как показано ниже, замена истинно непрерывного света модулированным можем приводить к значительным искажениям световой кривой окисленности (восстановленности) переносчиков электронов. [c.223]

Кривые титрования по методу окисления — восстановления 359 [c.359]

Метод СФ-титрования позволяет использовать реакции образования малоустойчивых комплексов, реакции нейтрализации слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления систем с малой константой равновесия, так как для нахождения К. Т. Т. можно применять экстраполяцию участков кривых, соответствующих избытку титруемого иона и реагента (полное смещение равновесия реакции в одну сторону, поэтому зависимость D — f ) прямолинейна). [c.478]

При разряде аккумулятора на положительном электроде образуется некоторое количество двухвалентного серебра. Это обусловливает ступенчатое изменение кривой напряжения нри. -заряде и разряде аккумулятора. Участки более высокого напряжения на зарядных и разрядных кривых соответствуют восстановлению или окислению двухвалентного серебра. Этот участок мало заметен при больших токах разряда. [c.909]

Анодная кривая ( ), отвечающая окислению восстановленной формы, расположена при менее положительных значениях потенциала, чем катодная кривая (А ) (прерывистые пинии на [c.14]

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

До точки эквивалентности образующийся в растворе бром расходуется на взаимодействие с м-толуидином (анилином). После точки эквивалентности появляется свободный бром, вследствие чего потенциал системы резко возрастает. Общий ид кривой титрования изображен на рис. 21.8. Некоторое возрастание потенциала в начальный период объясняется присутствием незначительной равновесной концентрации свободного брома.. Резкое изменение хода кривой происходит вблизи точки эквивалентности. Необходимо учитывать, что реакции окисления - восстановления протекают во времени и равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается через [c.260]

Рис. 7.3. Поляризационные кривые окисления на кольцевом электроде продуктов катодного восстановления ацетофенона (3-10- М) на диске при /Д = 380 мкА в растворах со значениями pH 13,5 I, / ) 4,7 (2) 1.3 (3) 0,0 (4)

Потенциометрические кривые могут быть использованы для количественной оценки результатов титрования и для получения физико-химических величин константы диссоциации слабой кислоты, pH при титровании многоосновных кислот с учетом гидролиза, растворимости малорастворимых солей, константы нестойкости комплекса. Используя потенциометрические кривые реакции окисления — восстановления, можно рассчитать стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, константы равновесия электродных реакций, энергию Гиббса и т. п. Если проводить потенциометрическое титрование в небольшом интервале температур, то по кривым титрования можно определить температурный коэффициент э. д. с., энергию Гиббса, тепловой эффект и реакции. [c.314]

Дифференцированное титрование смеси Sn++ и Fe + возможно благодаря тому, что значения Е° ред-окс систем Sni /Sn++ и Fe- /Fe++ до- статочно сильно различаются между собой. При этом в первую очередь происходит окисление олова (II) как более сильного восстановителя, а затем железа (II). Кривая титрования характеризуется наличием двух четко выраженных скачков потенциала (условия дифференцированного титрования смеси компонентов по методу окисления — восстановления см. стр. 43). [c.65]

В этом случае реакции окисления — восстановления при добавлении реактива идут последовательно и на кривой титрования получается два скачка. , [c.179]

Основной ток переменнотоковой полярографии (пунктирная кривая на рис. 4.28), как указано в предыдущем разделе, в широкой области значений потенциалов является емкостным переменным током, и поэтому кривая переменный ток — потенциал имеет такой же вид, как кривая емкость двойного электрического слоя — потенциал (рис. 4.27). Подъем в конце при положительных и отрицательных значениях потенциала соответствует прежде всего процессам окисления —восстановления (растворение металла электрода или соответственно выделение ионов электролита). Величина пикового тока переменнотоковой полярограммы складывается из емкостного и фарадеевского токов. Оба компонента суммируют как векторы (рис. 4.3). Как и в случае постояннотоковой полярографии, емкостный ток ограничивает чувствительность метода, так что важно знать его. Для чистого емкостного тока (пунктирная кривая на рис. 4.28) имеется следующее выражение [c.156]

Рис. 17. Кривая титрования по методу окисления — восстановления (а) и по методу осаждения (6)

Типы титрационных кривых и реакций. В зависимости от типа химической реакции, происходящей при титровании (осаждение, комплексооб-разование или окисление — восстановление), а [c.233]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Кривые титрования в методах окисления — восстановления [c.393]

Титруемый раствор может содержать несколько восстановителей (окислителей). Отдельные восстановители (окислители) в этом случае могут быть определены при условии, что около данной точки стехиометричности кривая титрования имеет скачок. Наличие скачка определяется формулами (14.19), (14.20). Следовательно, разность между реальными стандартными потенциалами соответствующих пар должна быть достаточно большой. К аналогичному заключению приходят также, когда определяют компонент, который при окислении (восстановлении) последовательно образует несколько соединений. [c.204]

Специфические реагенты на окисленную (восстановленную) форму. Иногда для нахождения скачка кривой титрования пользуются специфическими реагентами на окисленную или восстановленную форму пары определяемого вещества или пары реагента. Так, например, в случае пары J1 можно применять крахмал, с которым уже при концентрации иода 10" моль/л появляется синее окрашивание. Если титруют раствор иода, добавление титранта заканчивают при исчезновении, а если титруют раствором иода — при появлении синего окрашивания. [c.206]

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

Кривая титрования в методе окисления—восстановления выражается графической зависимостью между величиной окислительновосстановительного потенциала и количеством добавленного тит ранта. [c.75]

Зауглероженные образцы и образцы, на которых процесс регенерации был проведен только до начала уменьшения массы (т. е. окончания индукционного периода), были подвергнуты дериватографическому исследованию [109]. На кривой ДТА зауглероженного образца отмечены два экзотермических эффекта температура начала первого 370°С, максимум соответствует 400°С максимум второго соответствует температуре 520 °С. Первый экзотермический э ект на кривых ДТА зауглероженных образцов, по-видимому, обусловлен вытеснением из контакта с хромом связанных с ним атомов углерода и окислением восстановленного хрома, т.е. процессами, происходящими в конце индукционного периода. Второй эффект отвечает горению углерода. Существенно отметить, что температура начала выгорания углерода (уменьшение массы на кривой ТГ) для зауглероженного образца несколько выше температуры начала первого экзотермического эффекта. Для частично регенерированного при 400 °С образца раздвоения экзотермического эффекта не наблюдается, и начало его смещается в область более низких температур-350°С. Уменьшение массы на кривой ТГ (выгорание углерода) начинается одновременно с началом температурного экзотермического эффекта на кривой ДТА. [c.46]

При снятии вольтамперных кривых в растворах, содержащих одну из форм, можно получить кривую окисления гидрохинона (анодный ток) либо кривую восстановления хинона (катодный ток). Поскольку система обратима, для смеси хинона и гидрохинона можно получить непрерывную анодпо-катодиую кривую. (Для изучаемой системы интересно влияние концентрации Н+-ионов на электродный процесс.) [c.176]

Существует несколько способов проведения измерений методом ВДЭК. Наиболее распространенный из них заключается в регистрации промежуточных или конечных продуктов реакции на диске при Д = onst путем их электрохимического окисления или восстановления на кольцевом электроде в той области потенциалов, где остальные компоненты раствора не проявляют электрохимической активности (при /Д = 0 ток на кольце отсутствует). При этом получаемые на кольцевом электроде поляризационные кривые состоят из одной или нескольких волн (рис. 6.7), отвечающих либо окислению (восстановлению) различных продуктов реакции на диске, либо различным стадиям окисления (восстановления) одного и того же продукта. Вид поляризационной кривой на кольце может существенно меняться при изменении потенциала диска. Поэтому при изучении электрохимического поведения органических веществ методом ВДЭК обычно получают семейство поляризационных кривых на кольцевом электроде, соответствующих различным значениям [c.210]

Рис. 6.7. Поляризационная кривая окисления на кольцевом электроде продуктов одноэлектронного восстановления бензофенона на диске из амальгамированного золота в 3 М растворе NaOH

Аналогичная картина наблюдается и при использовании метода вращающегося дискового электрода с кольцом (ВДЭК) (рис. 7.3). Поляризационные кривые окисления на кольцевом электроде вторичных продуктов одноэлектронного восстановления ацетофенона на вращающемся диске из амальгамированного золота состоят из двух анодных волн. При переходе от щелочных растворов к кислым волна II понижается, волна III растет, суммарная высота обеих волн сохраняется постоянной. Это обстоятельство позволяет говорить о возникновении в ходе катодного восстановления ацетофенона не двух электрохимически активных продуктов различной природы, а двух форм одного и того же вещества, которые отличаются степенью протонирования и медленно превращаются друг в друга. Как будет показано ниже, подобные продукты имеют структуру гидродимера, содержащего енольную группировку [c.234]

Рис. 7.9. Поляризационная кривая окисления на кольцевом электроде продуктов одноэлектронного восстановления этилового эфира коричной кислоты (9,3-10-3 М) на диске в растворе ДМСО, содержащем 0,12 М (СНз)4ЫВР4, при я = = —2,0 В

На рис. 7.9 приведена поляризационная кривая окисления на кольцевом электроде системы диск — кольцо промежуточных продуктов одноэлектронного восстановления этилового эфира коричной кислоты на диске в растворе диметилсульфоксида (ДМСО). Волна / представляет собой анодную ветвь единой обратимой катодно-анодной волны, катодная ветвь которой полностью аналогична волне восстановления исходного вещества в анион-радикалы на дисковом электроде. Это с несомненностью доказывает принадлежность волны / процессу окисления анион-радикалов восстанавливаемого соединения. Анодная волна II характеризует окисление димерных карбанионов или, что более вероятно, их монопротонированной формы КгН- Подобно анион-радикалам, частицы R2 " также нестабильны и претерпе- [c.239]

Рис. 9. Кондуктометрические кривые титрования при использовании реакции осаждения, окисления — восстановления и комплексообразования a-AgNOj раствором Li I б— Ка,АзОз раствором I, в — водного 0,02М раствора Ре(МОа)з комплексоном III г-0,0Ш раствора NiSOj комплексоном III п-ри рН-4.

Рис 73. Кулонометрнческое титрование -по методу окисления — восстановления. Изменение кривых г = /( ) при онределеннн церия (IV) электро-генерированными Ре " -ионами. [c.206]

Совместное влияние концентрации одноименных ионов и ионной силы раствора на растворимость иллюстрирует рис. 3.1, на котором представлено влияние концентрации N32804 на растворимость РЬ504. Кривая б отражает уменьшение растворимости в соответствии с уравнением (3.3.1) без учета ионной силы. Кривая а построена с учетом ионной силы. Из рисунка следует, что первоначальное уменьшение растворимости во втором случае (а) меньше, чем в первом б). При высоких концентрациях N32804 растворимость вновь возрастает. Далее, если по крайней мере один ион малорастворимого соединения А Вп участвует в каком-либо другом равновесии, то это оказывает влияние на растворимость. Оно становится заметным тогда, когда константа этого равновесия К. приближается к произведению растворимости Кь- Особое внимание следует обращать а это в том случае, когда /С<С При этом Ь 1//С, и поэтому растворимость пропорциональна концентрации второго партнера конкурирующего равновесия. Такими конкурирующими реакциями могут быть комплексообразование, процессы окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия, обменные процессы при осаждения или ионный обмен. В практике чаще всего встречаются реакции [c.58]

Кривые титрования по методу окисления — восстановления. Наиболее четко связь между системами титруемого или соответственно титрующего веществ и степенью оттитровывания т проявляется при титровании по методу окисления — восстановления. В этом случае т рассматривают в качестве параметра, являющегося функцией потенциала. Соединения, содержащие элементы, способные существовать в нескольких степенях окисления, перед титрованием следует перевести в одно определенное окислительное состояние. Если предположить, что окислительно-восстановительная система состоит только из окисленной или только из восстановленной формы, то по уравнению Нернста (см. стр. 50) это соответствует бесконечной величине потенциала, что практически неосуществимо. Благодаря способности очень многих веществ к окислению или восстановлению всегда имеется возможность изменения другой окислительно-восстановительной системы (хотя бы, например, за счет окисления или восстановления воды). Несмотря на то что концентрация сопряженных окислителя и восстановителя в этом случае все еще остается исчедающе малой, она все-таки составляет конечную величину. Поэтому значение потенциала в начальной точке кривой окислительно-восстановительного титрования непосредственно по уравнению Нернста определить нельзя. Дальнейшее описание окислительно-восстановительного, равновесия при титровании по реакцииЯ [c.64]

Кулоиометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, папример для реакци1 1 нейтрализации, окисления — восстановления, комплексообразова-иия и осаждения. Оптимальные условия проведения электролиза можно предсказать при рассмотрении изменения поляризационных кривых г = /(ф) в ходе титрования. [c.69]

На рис. IX. 5, б приведены кривые окисления для ряда реальных оксред-систем . Подобного рода графики могут быть весьма полезны при решении, например, следующих вопросов какие вещества и при каких условиях способны окислять или восстанавливать одно другое до какой степени может дойти это окисление или восстановление какие вещества при одних соотношениях могут окислять данное вещество, а при других восстанавливать и т. д. [c.515]

Кривые титрования служат для выбора подходящего оксред-индикатора. Принцип выбора индикатора тот же, что и в методах кислотно-основного титрования применяемый индикатор (см. разд. 7.6) должен вступать в реакцию окисления — восстановления и изменять свою окраску вблизи точки эквивалентности. Следует учитывать, что добавление индикатора влияет на реальный потенциал оксред-системы (введение окисленной формы индика- [c.176]

В Т. а. можно фиксировать т. наз. кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. изменение т-ры последнего во времени. В случае к.-л. фазового превращения в в-ве (или смеси в-в) на кривой появляются площадка или изломы. Большей чувствительностью обладает метод дифференциального термического анализа (ДТА), в к-ром регистрируют во времени изменение разности т-р АТ между исследуемым образцом и образцом сравнения (чаще всего А1г О ), не претерпевающим в данном интервале т-р никаких превращений. Минимумы на кривой ДТА (см., напр., рис.) соответствуют эндотермич. процессам, а максимумы-экзотермическим. Эффекты, регистрируемые в ДТА, м.б. обусловлены плавлением, изменением кристаллич. структуры, разрушением кристаллич. решетки, испарением, кипением, возгонкой, а также хим. процессами (диссоциация, разложение, дегидратация, окисление-восстановление и др.). Большинство превращений сопровождается эидотер-мич. эффектами экзотермичны лишь нек-рые процессы окисления-восстановления и структурного превращения. На вид кривых ДТА, как и на вид кривых в термогравиметрии, оказывают влияние ми. факторы, поэтому воспроизводимость метода, как правило, плохая. [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология