Альдегиды реакции присоединения к карбонильной группе

Охарактеризуйте в общем виде химические свойства насыщенных альдегидов и кетонов. Какой тип реакций наиболее характерен С какими реагентами протекают реакции по карбонильной группе На примере уксусного альдегида и пропилена покажите отличие характерных для них реакций присоединения. [c.82]

Альдегидо- и кетокислоты обладают свойствами, присущими соединениям, содержащим эти функциональные группы в отдельности. Кетокислота, например, вступает в реакции по карбонильной группе, характерные для кетонов нуклеофильное присоединение, гидрирование и т. д. По карбок- [c.300]

Другими соединениями, содержащими С=0-группу, являются кислоты и их производные. В то время как в альдегидах и кетонах карбонильная группа весьма активна, вследствие чего для этого класса соединений реакции присоединения являются характерными, для кислот и их различных производных—хлорангидридов, сложных эфиров, ангидридов и амидов—продукта присоединения реагента по карбонильной группе обычно получить не удается. При взаимодействии производных кислот с водой, спиртами и аминами образуются соединения, в которых С=0-группа сохраняется, т. е. происходит как бы обмен атомов и групп, стоящих около углеродного атома карбонила, на другие группировки. Однако детальное исследование и этих реакций привело к представлению о том, что они протекают также через стадию присоединения реагента по карбонильной группе. [c.435]

В коричном альдегиде тексилборан восстанавливает карбонильную группу и двойную связь С=С. Присоединение тексилборана по двойной связи не сопровождается элиминированием (в отличие от аналогичного присоединения борана), и реакция представляет удобный путь превращения а,р-ненасыщенных альдеги- [c.291]

I — атом водорода альдегидной группы, находящийся в непосредственном соседстве с карбонилом и потому обусловливающий легкую способность альдегида окисляться II —карбонильная группа, которая обусловливает большой ряд реакций присоединения к [c.124]

Присоединение бисульфита к карбонильной группе. Из многочисленных реакций присоединения к группе С=0 реакция, с бисульфитом имеет особое значение для анализа, так как на ней основано определение многих альдегидов и некоторых ке-тонов. [c.240]

Альдегиды и кетоны. Карбонильные группы способны вступать в реакцию образования различных аминных функций по ступенчатому механизму вначале происходит присоединение, а затем элиминирование или, реже, замещение. [c.79]

Реакции по карбонильной группе — другой тип взаимодействий, характерный для альдегидов и кетонов. Эти реакции можно разделить на 1) простое присоединение и 2) присоединение с последующей дегидратацией или другими превращениями. [c.210]

Химические свойства. Наличие в альдегидах и кетонах карбонильной группы >С = 0 определяет их способность к многочисленным реакциям. Все реакции можно разбить на пять основных групп 1) реакции окисления, 2) реакции присоединения, 3) реакции замещения, 4) реакции конденсации и 5) реакции полимеризации. [c.171]

Уже на ранней стадии изучения реакции гидроформилирования было обнаружено, что реакция идет с образованием альдегидов нормального и изостроения (исключение составляют лишь те олефины, из которых просто не могут образоваться изомерные, альдегиды вне зависимости от места присоединения карбонильной группы — этилен, циклогексен и т. д.). [c.60]

Реакционноспособным. местом молекулы альдегида является ненасыщенная углерод-кислородная связь, так называемая карбонильная группа С—О. Как и другие системы с двойными связями, эта группа очень, легко вступает в реакции присоединения. В качестве примеров характерных реакций присоединения необходимо упомянуть следующие [c.200]

Такая поляризация двойной связи определяет значительный электрический момент диполя карбонильной группы, который равен 0,899-10 Кл-м. Все это является причиной высокой реакционной способности альдегидов и кетонов, которая проявляется прежде всего В реакциях нуклеофильного присоединения. [c.126]

Скорость нуклеофильного присоединения тем выще, чем больше положительный заряд на атоме углерода в карбониле. Увеличение или уменьшение этого заряда зависит от природы заместителей, связанных с углеродом карбонильной группы. Известно, что электроноакцепторные (электрофильные) заместители увеличивают этот заряд и тем самым способствуют присоединению нуклеофильных реагентов. Наоборот, электронодонорные (нуклеофильные) заместители понижают положительный заряд на углероде за счет смещения в его сторону электронной плотности, затрудняя при этом такое присоединение. Например, уксусный альдегид будет проявлять меньшую активность в реакциях нуклеофильного присоединения, чем его трихлорзамещенный аналог — хлораль [c.127]

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Таким образом, для проведения реакции присоединения оснований к альдегидам и кетонам в каждом конкретном случае следует создавать среду с таким значением pH, чтобы карбонильная группа была достаточно активна и вместе с тем обеспечивалась достаточно высокая концентрация нуклеофила. [c.125]

Наиболее характерной особенностью реакций альдегидов и кетонов является нуклеофильная атака на атом углерода карбонильной группы с последующим присоединением по кратной связи. Реагенты, способные присоединяться по карбонильной группе, можно подразделить па три группы [c.50]

Наиболее типичными для альдегидов являются реакции нуклеофильного присоединения но карбонильной группе, которые подвержены кислотному или основному катализу. Кислота-катализатор координируется по атому кислорода карбонильной группы, несущему дробный отрицательный заряд, усиливает поляризацию карбонильной группы и облегчает атаку нуклеофила. Основание-катализатор повышает активность реагента, образуя на его основе нуклеофильную частицу [c.87]

Высокополярная карбонильная группа кислот и их производных может подвергаться нуклеофильной атаке. Если для альдегидов и кетонов такого рода атака приводит к присоединению по кратной связи, то в кислотах и их производных R—СО—X) результатом реакции является замещение группы X. [c.95]

Свойственна альдегидам и реакция присоединения. Например, водород в момент выделения в присутствии катализатора (Ni) присоединяется к карбонильной группе и альдегиды восстанавливаются в первоначальные спирты [c.340]

Химические свойства. Карбонильная группа придает молекулам альдегидов и кетонов повышенную реакционную способность. Кетоны и альдегиды способны вступать в большое число реакций, которые можно объединить в следующие группы 1) окисления 2) присоединения 3) замещения 4) конденсации. [c.262]

Связь кислород — углерод карбонильной группы альдегидов сильно поляризована, поэтому альдегиды характеризуются высокой реакционной способностью, они являются хорошими восстановителями, легко вступают в реакции замещения, присоединения, конденсации и полимеризации. Простейший альдегид — метаналь [c.308]

Мы рассмотрим следующие основные группы реакций альдегидов и кетонов а) реакции окисления, б) реакции присоединения по месту двойной связи карбонильной группы, в) реакции замещения карбонильного кислорода, г) реакции за счет углеводородного радикала и д) межмолекулярные реакции. [c.137]

Реакции присоединения к карбонильной группе. За счет двойной связи карбонильной группы альдегиды и кетоны вступают в различные реакции присоединения. И в этом случае альдегиды обычно более активны, чем кетоны. [c.139]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

Другими соединениями, содержащими С=0-группу, являются сислоты и их производные. В то время как в альдегидах и кетонах карбонильная группа весьма активна, вследствие чего для этого сласса соединений реакции присоединения являются характерными [,ля кислот и их различных производных—хлорангидридов, сложных фиров, ангидридов и амидов,—продукт присоединения реагента ю карбнильной группе обычно получить не удается. При взаимодей-твии производных кислот с водой, спиртами и аминами образуют-я соединения, в которых С=0-группа сохраняется, т. е. происхо-1ит как бы обмен атомов и групп, стоящих около углеродного атома сарбонила, на другие группировки. Однако детальное исследование I этих реакций привело к представлению о том, что они протекают акже через стадию присоединения реагента по карбонильной груп-16. Первые указания на такой механизм реакций производных кис-ют были получены при исследовании процесса гидролиза сложных )фиров в щелочной среде. Последний можно объяснить, допустив Дин из следующих механизмов [c.379]

При гидроформилировании непредельных углеводородов присоединение карбонильной группы происходит к обоим углеродньш атомам двойной связи с образованием смеси изомерных альдегидов. В случае гидроформилирования олефинов с числом углеродных атомов более трех наряду с основной реакцией протекает изомеризация двойной связи. В результате этого из трех изомерных по положению двойной связи метилбутенов получены близкие по составу продукты реакции [1]. [c.75]

Эффект винилогии можно проиллюстрировать на примере протекания реакций конденсации ацетальдегпда и сорбинового альдегида СНзСН = СН—СН = СН—СНО. Несмотря на то, что метильная группа сорбинового альдегида отделена от карбонильной группы участком СН = СН—СН = СН, она испытывает влияние карбонильной группы в той же степени, что и непосредственно связанная с карбонилом метильная группа уксусного альдегида. По этой же причине и эфиры сорбиновой кислоты способны к конденсации за счет подвижного водородного атома метильной группы в такой же степени, как и эфиры уксусной кислоты, несмотря на то, что в первом случае метильная группа отделена от карбоксильной цепочкой сопряженных связей. Хорошо известны и такие химические особенности вещества с сопряженными связями, как присоединение, протекающее по концам сопряженной системы (в частности. [c.28]

В третью группу входят такие соединения, которые могут передавать карбонильной группе отдельные атомы или группы атомов, например молекулы альдегидов или кетонов, отдающие а-водород в реакциях альдольного присоединения, металлорганические соединения (RLi,.RMgX), а также соединения, способныё отдавать гидрид-ион (например, в реакции Канниццаро и реакции Тищенко) в литературе эти соединения известны как криптооснования . [c.329]

В ульдегпллх и котопах атом кислорода свя ан о- и л-связями с одним и тем же атомом углерода. Вследствие высокой иоля-ри. уемости л-свя.чь сильно смещена в направлении более электроотрицательного атома кислорода. Несмотря иа то что длины связей С—О и С —О равны соответственно 0,143 и 0,121 нм, дипольный момент (который, как известно, является произведением заряда на расстояние между разноименными зарядами) этилового спирта [>авен 1.70 Д, а у ацетальде1 нда он составляет 2,70 Д. Эти значения свидетельствуют о том, что на атоме углерода карбонильной группы имеется значительно больший дефицит электронной плотности, чем на атоме углерода, связанном с группой ОН в спиртах, и поэтому альдегиды и кетоны должны легче реагировать с нуклеофильными реагентами. Первой стадией таких реакций является присоединение нуклеофильного реагента по связи С = 0 [c.162]

Реакции с производными карбоновых кислот. Аналогично карбонильной группе в альдегидах и кетонах, в производных карбоновых кислот R OY группа OY (Y = Hal, O OR, OR, NR2. ОМ) способна к присоединению реактивов Гриньяра, Реакционная способность производных карбоновых кислот зависит от величины частичного положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы (которая в свою очередь зависит от М- и /-эффектов группы У) и уменьшается в ряду [c.293]

О большей активности карбонильной группы по сравнению с активированной кратной связью в реакции с нуклеофилами свидетельствует тот факт, что при взаимодействии a, -Henpe-дельных альдегидов с реактивами Гриньяра образуются исключительно продукты присоединения по карбонильной группе [c.553]

Хорошо изучена реакция альдегидов и кетонов с H N. При действии основания H N образует высоконуклеофильный цианид-ион, который и атакует карбонильную группу. Образующийся анион, реагируя с H N, превращается в продукт присоединения оксинитрил [c.127]

Как правило, заместители у карбонильной группы способствуют 1,4-присоединению, в то время как заместители у двойной связи приводят к увеличению доли 1,2-присоединения. В большинстве случаев получаются оба продукта, но из а,р-ненасыщенных альдегидов при обработке реактивами Гриньяра почти всегда образуются исключительно продукты 1,2-присоединения. Однако долю реакции 1,4-присоединения реактивов Гриньяра можно увеличить, используя в качестве катализатора ион меди [например, такие соединения, как u I, u (ОАс) 2] [378]. Вере- [c.202]

Имеющаяся в альдегидах двойная связь С = 0 довольно легко переходит в простую (С—О) с освобождением по одной валентности у углерода и кислорода. В связи с этим для альдегидов характерны реакции присоединения. Вместе с тем кислород карбонильной группы ( = С0) сильно активирует соседнюю связь С—Н, причем водород последней легко заменяется на группу ОН. Так как подобная замена связана с введением в молекулу атома кислорода, она сводится к окислению альдегида. Ввиду этого альдегиды являются восстановителями и притом довольно сильными многие из них посте 1енно окисляются уже кислородом воздуха. -тб [c.539]

Близко родственны альдегидам соединения класса /сегоноа общей формулы R2 O. Благодаря наличию карбонильной группы кетоны, подобно альдегидам, обладают склонностью к реакциям присоединения, тогда как восстановительные свойства для них нехарактерны. " [c.540]