Бензол, реакции присоединения строение

В реакциях нафталин и его производные проявляют, подобно бензолу, ароматические свойства. Хотя строение нафталина изображают структурной формулой с двойными связями, он, как и бензол, с трудом вступает в реакции присоединения для него более характерны реакции замещения. Но, так как бензольные ядра в нафталине не изолированы и имеют общие углеродные атомы, ароматический характер нафталиновых соединений в значительной мере нарушен, и они не обладают той устойчивостью, которая присуща отдельным или связанным, но не конденсированным ядрам бензола. Поэтому во все реакции нафталин вступает легче, чем бензол при этом, в отличие от бензола, атомы водорода и углерода в нафталине не одинаковы по реакционной способности. [c.347]

Какие реакции называют реакциями электрофильного замещения Пользуясь современными представлениями о строении бензола, объясните, почему для него характерны реакции электрофильного замещения, а не реакции присоединения. [c.148]

Бензол QHй — наиболее простое и в то же время важнейшее ароматическое соединение. Он представляет собой циклическое непредельное соединение, которое отличается замечательными свойствами он неактивен в реакциях присоединения для него, напротив, характерны реакции замешения. Эти особенности отмечаются как основные для всех ароматических соединений. Циклическое строение бензола было открыто Кекуле в 1865 г., который предложил для бензола формулу с чередующимися двойными и ординарными связями (формула Кекуле)- [c.226]

Рассмотрим расчет циклической молекулы. Особый интерес представляет, конечно, молекула бензола, химические свойства которой удивляли химиков, так как бензол не проявлял склонности к реакциям присоединения, хотя, как предполагали, должен был содержать двойные связи. Только представление о сопряженных пи-связях помогло решить проблему строения молекулы бензола. [c.118]

Таким образом, ароматический характер бензола выражается в том, что это соединение по составу является непредельным, однако в целом ряде химических реакций проявляет себя как предельное соединение для него характерна химическая устойчивость, трудность реакций присоединения. В особых условиях (катализаторы, облучение) бензол ведет себя так, как будто в его молекуле имеются три двойные связи. Причина своеобразия свойств бензола кроется в химическом строении его молекулы. [c.425]

Такое электронное строение объясняет все особенности бензола. В частности, понятно, почему бензол трудно вступает в реакции присоединения — это привело бы к нарушению сопряжения. Такие реакции возможны только в очень жестких условиях. [c.335]

Такое электронное строение объясняет особенности свойств бензола, в частности его высокую устойчивость (бензол не разлагается при нагревании почти до 900 С). Становится понятным и тот факт, что бензол не склонен к реакциям присоединения, так как присоединение реагентов повлекло бы нарушение сопряжения, [c.113]

Строение. Простейшим ароматическим углеводородом является бензол. Его молекулярная формула СеНе. Структурная формула бензола долгое время была предметом спора химиков-орга-ников. Дело в том, что она должна была не только согласовываться с количественным составом молекулы бензола, но и правильно отразить некоторые его свойства и дать им объяснение. Бензол, хотя и редко, вступает в реакции присоединения, но присоединяет сразу три молекулы реагента (СЬ, Нг и т. д.). В молекуле бензола все атомы водорода равноценны (это доказано экспериментально), поэтому одно- (моно-)замещенные бензола не имеют изомеров. [c.61]

В бензольном кольце имеется замкнугая система из 6 я-электронов, рав номерно распределенных по всей плоскости кольца. Этим объясняются специфические свойства ароматических углеводородов. По строению бензол и его гомологи являются непредельными соединениями. Однако в обычных условиях бензол не присоединяет бром (не обесцвечивает бромную воду), не окисляется перманганатом калия (КМПО4). В отдельных случаях бензол способен к реакциям присоединения, однако они идут в более жестких условиях для бензола, чем для непредельных углеводородов. [c.97]

Особое место занимают ароматические углеводороды, родоначальником которых является бензол. Характерной отличительной особенностью бензола является его плоская циклическая структура с единой я-электронной системой. Все атомы углерода в бензоле равноценны, что объясняется делокализацией я-электронов. Алканы преимущественно вступают в. реакции радикального замещения (5 ), а алкены и алкины— в реакции присоединения. Взаимодействие алкенвв и алкинов с водой, галогеноводородами и другими полярными молекулами происходит в соответствии с правилом Мар-ковникова. Данное правило отражает суть взаимного влияния атомов в молекулах. Диеновые углеводороды взаимодействуют с га-логедами и галогеноводородами с образованием преимущественно продуктов присоединения по положениям 1, 4. Это объясняется строением промежуточно образующегося карбкатиона. Особенностью арол атических углеводородов является их свойство легко вступать в реакции электрофильного замещения. Строение образующегося продукта реакции определяется правилами ориентации и природой атакующего реагента. [c.356]

Выше (см. главу III) было отмечено, что изменение свободного объема при активации в бимолекулярных реакциях имеет тот же (отрицательный) знак, что и изменение собственного объема. Было также показано, что в реакциях присоединения мольный объем активированного комплекса (сумма собственного и свободного объемов) во многих случаях близок к объему продукта реакции. Поэтому можно для качественного сопоставления мольных объемов активированных комплексов с различной пространственной затрудненностью воспользоваться некоторыми данными о мольных объемах близких по строению, но в разной степени пространственно перегруженных соединений, например изомерных углеводородов. Как известно, такие пространственно перегруженные изомеры, т. е. изомеры, характеризующиеся большими стерическими взаимодействиями валентно не связанных атомов и атомных групп, как правило (из которого, конечно, есть и исключения), обладают большей плотностью, чем незатрудненные изомеры. Так, например, о-цимол более плотен, чем м- и -изомеры то же относится к 1-метил-2-изопропилбензолу, 1-метил-2-трет-бутил-бензолу и другим ароматическим углеводородам, а также к углеводородам других классов. Таким образом, пространственно перегруженные или пространственно затрудненные изомеры более компактны по сравнению с незатрудненными , и это обстоятельство может быть обусловлено как перекрыванием ван-дер-вааль-совых сфер, т. е. меньшим собственным объемом молекул, так и более плотной упаковкой их, т. е. меньшим свободным объемом. Сказанное в равной мере относится и к активированным комплексам. [c.276]

Металл, окисляясь до катиона, передает электрон ароматическому кольцу, что приводит к образованию анион-радикала. Интермедиаты такого типа могут быть идентифицированы по спектрам ЭПР, из которых в настоящее время получен большой объем информации относительно их строения. Первая стадия реакции - присоединение электрона - представляет собой равновесный процесс, положение которого для бензола существенно сдвинуто влево. Для [c.171]

Несмотря на то что формула Кекуле удовлетворительно описывала формальные особенности геометрии и строения бензола, а также его моно-, ди- и тризамещенных, она никак не объясняла отсутствие у ароматических углеводородов свойств ненасыщенных соединений. 1,3,5-Циклогексатриен должен быть ненасыщенным соединением, обесцвечивающим бромную воду и раствор перманганата калия. Он также должен был бы легко присоединять и другие реагенты по кратным связям. Однако бензол не вступает в эти реакции. Поэтому для бензола во второй половине XIX в. был предложен ряд других структурных формул некоторые из них учитывали его инертный характер в реакциях присоединения. [c.329]

Нафталин легче, чем бензол, вступает в реакции присоединения и окисляется. Это также объясняется своеобразием строения молекулы нафталина, содержащей как бы остаток сопряженного диена, ненасыщенный характер которого в известной мере и проявляется в этих реакциях. [c.79]

Формула строения бензола, предложенная Кекуле, позволила формально связать представление о кольчатом строении бензола с положением о четырехвалентности углерода. Однако формула эта не объясняла отличительных свойств бензола и в первую очередь отсутствие у него типичной для соединений с двойными связями способности к реакциям присоединения. [c.98]

Бензол принадлежит к гомологическому ряду с общей формулой С Н2 -б. т. е. по составу является очень непредельным соединением. Казалось бы столь сильная ненасыщен-ность должна сопровождаться склонностью к реакциям присоединения. Однако бензол сходен с насыщенными соединениями устойчив, способен вступать преимущественно в реакции замещения, а не присоединения. Были предложены многочисленные формулы строения бензола, из которых наиболее удачной оказалась формула Кекуле (1865). Кекуле придал бензолу формулу циклогексатриена-1,3,5 — шестичленного циклического углеводорода с тремя сопряженными двойными связями [c.314]

Пользуясь современными представлениями о строении бензола, объясните, почему для него характерны реакции электрофильного замещения, а не реакции присоединения. [c.116]

При явной ненасыщенности состава СеНе (нехватка восьми водородных атомов по сравнению с гексаном) бензол проявляет насыщенный характер. Это сказывается в склонности к реакциям замещения и устойчивости к действию окислителей. Наоборот, реакции присоединения затруднены, для их проведения необходимы особые условия. Из многочисленных формул строения, предлагавшихся для бензола в 60-х годах прошлого века, наиболее удачной оказалась формула Кекуле (1865 г.), согласно которой бензол представляет собой циклогексатриен-1,3,5 — шестичленный [c.99]

Ароматичность — это совокупность особых свойств, которыми обладают органические вещества, содержащие в молекуле бензольное кольцо или некоторые гетероциклические структуры. Эти свойства обусловлены равномерным распределением л-электронной плотности в кольце и плоскостным строением молекулы. Несмотря на формальную насыщенность, бензол и его производные более склонны к реакциям замещения, чем присоединения, и обладают высокой устойчивостью. [c.89]

А. с. почти не вступают в реакции присоединения, стойкие к окислителям, легко замещают атомы водорода, соединенные с ароматическим циклом, на другие атомы или группы. А. с. проявляют высокую энергетическую стойкость по сравнению с ненасыщенными соединениями. Ее характеризуют так называемой энергией сопряжения, равной разности между вычисленной энергией образования гипотетической молекулы с фиксированными связями и экспериментально найденной энергией образования ре-алыюй молекулы. Энергия сопряжения для бензола 40 ккал/моль, нафталина 75 ккал/моль, тиофена 31 ккал/моль и др. А. с. характеризуются некоторыми общими особенностями строения, в частности промежуточным между простым и двойным характером связи в цикле и плоскостным строением цикла. [c.31]

Термин ароматический возник потому, что многие соедниения -беизальдегид, бензиновый спирт, эфиры бензойной кислоты, содержащие, как и бензол, радикал фенил СбНз, были выделены нз различного рода ладанов, ароматических масел и бальзамов. Даже после установления четырехвалеитности углерода и введения понятия о кратных связях в алкенах и алкинах строение бензола и других ароматических соедниений оставалось загадкой, поскольку, являясь формально ненасьпценными соединениями, они были инертными в реакциях присоединения. Это противоречие частично удалось устранить А. Кекуле, который в 1865 г. предложил для бензола формулу гексагонального 1,3,5-циклогексатриена [c.949]

Строение бензола, простейшая формула которого СН, а молекулярная - СвНб, долгое время оставалось загадкой для химиков. Химические свойства бензола свидетельствуют о том, что при явной ненасыщенности связей он не склонен к реакциям присоединения, группировка из шести атомов углерода в реакциях обычно сохраняется и все атомы углерода в ней равноценны. Первым удовлетворительную структуру молекулы бензола предложил А. Кекуле. Он представил ее как циклическую систему с чередующимися одинарными и двойными связями [c.406]

В течение нескольких десятилетий строение бензола было темой оживленных научных споров. Молекулярная формула бензола СбНе как будто говорит о большой ненасыщенности бензола, соответствующей ненасыщенности ацетилена С2Н2. Тем не менее бензол в обычных условиях не вступает в реакции присоединения, характерные для непредельных углеводородов он не присоединяет галогенов, не обесцвечивает раствора КМПО4. Для бензола более характерны реакции мещения вообще свойственные предельным углеводородам. [c.109]

Ранние представления [12]. Начало развития научных представлений о строении ароматических соединений было положено Кекуле, выдвинувшем в 1865 г, гипотезу о том, что ароматические соединения, простейшее из которых бензол, содержат кольцо из шести атомов углерода. Позднее Кекуле дополнил свою гипотезу, допустив, что каждый атом углерода бензольного кольца, сохраняя по единице сродства, связан с соседними атомами простой и двойной связями, которые быстро меняются местами — осциллируют, обусловливая равноценность атомов углерода [см. формулу (1)]. Формула Кекуле для бензола была первой циклической формулой. Она успешно объясняла форма льную ненасыщенность бензола при отсутствий склонности к реакциям присоединения и отсутствие изомеров, например, для о-ксилола. Кекуле введены термины ароматический и ароматичность для характеристики структурногс подобия соединений бензолу. [c.11]

Если сравнить общую формулу бензола и его гомологов с формулой этиленовых углеводородов СпНгп, то окажется, что бензол и его гомологи должны быть еще более ненасыщенными соединениями. В действительности для ароматических соединений более характерны реакции замещения. Бензол, хотя и редко, вступает в реакции присоединения, но присоединяет сразу шесть атомов (водорода или хлора). Такой двойственный химический характер бензола кроется в своеобразной формуле химического строения его молекулы. В соответствии с этим немецкий химик А. Кекуле (1826—1896) предложил в 1865 г. формулу бензола. Он считал, что в молекуле бензола атомы углерода связаны между собой попеременно простыми и двойными связями [c.259]

Строение. Простейшим ароматическим углеводородом является бензол. Его молекулярная формула СеНв. Структурная формула бензола долгое время была предметом спора. Дело в том, что она должна была не только согласовываться с количественным составом молекулы бензола, но и правильно отразить некоторые его свойства и дать им объяснение. Бензол, хотя и редко, вступает в реакции присоединения, но присоединяет сразу три молекулы реагента (С1г, Нг). [c.57]

Соединения такого строения не проявляют непредельных свойств и выделяются в особый класс углеводородов (бензол и его производные), называемых ароматическими соединениями (см. гл. X). По химическим свойствам циклоалкены проявляют все свойства непредельных соединений. Для них характерны реакции присоединения по месту двойной связи. Присоединение происходит по правилу Мар-ковникова. Прочность циклов обусловлена теми же условиями, что и [c.104]

Применение фотохимического метода генерации свободных радикалов в твердой фазе открывает новые пути в изучении радикальных реакций. В значительной степени это связано с возможностью накопления больших концентраций свободных радикалов. Можно привести ряд примеров из работ В. В. Воеводского, иллюстрирующих это положение. Так, при изучении реакций присоединения этомов водорода к молекулам ароматических соединений было определено место присоединения атомов водорода в замещенных производных бензола и установлено строение радикалов прилипания . Весьма интересным оказалась также способность атомов водорода давать нестойкие комплексы с ионом Ре+ . Были обнаружены фотохимические реакции радикалов, среди которых мы находим такие важные элементарные процессы, как реакции распада и изомеризации, изученные для спиртовых радикалов, радикалов прилипания , а также для некоторых полимерных радикалов. Существенную роль при фотохимическом образовании свободных радикалов в твердой фазе играют клеточные эффекты. В этом случае особое значение приобретают способы получения радикалов, в которых эти эффекты могут быть исключены. К таким способам следует отнести получение атомов и радикалов по реакциям фотопереноса электрона, широко применявшееся в работах В. В. Воеводского. [c.209]

В настоящее время известно восемь (из теоретически возможных восемнадцати) изомеров гексахлорциклогексана, отличающихся не только строением и физическими свойствами, ио и токсичностью. Высокой токсичностью обладает у-изомер, активность которого по отношению к некоторым насекомым в 50—10 ООО раз больше активности а-, 8- и / -изомеров темп, плавл. у-изомера 111,8—112,8° уд. вес 1,83 г/см . Технический гексахлорцнклогексан обычно содержит смесь различных изомеров и побочных продуктов реакций в соотношениях, зависящих от метода и условий получения препарата. Некоторые из этих примесей, особенно пентахлорциклогексен СаНбОв и другие, придают техническому продукту неприятный стойкий запах, который препятствует широкому применению гексахлорана в картофелеводстве, свекловодстве и плодоводстве. Производство гексахлорциклогексана является примером фотохимического процесса, протекающего под воздействием света . Реакция присоединения хлора к бензолу может протекать и под действием катализаторов. В темноте и в отсутствие катализатора газообразный хлор вступает в реакцию с чистым бензолом в ничтожной степени. [c.482]

Большое влияние на направленность реакций и выход конечных продуктов при гидрокрекинге оказывает строение исходных углеводородов. Так, например, в случае использования -бутилбензола преобладают реакции деалкилирования, при этом первичное расщепление в значительной степени происходит в точке присоединения заместителя к кольцу с образованием бутанов и бензола н-децилбензол не только де-алкилируется, но и на 39% циклизируется с образованием тетралина. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология