Антрацен очистка

Из многочисленных индивидуальных соединений, содержащихся в газообразных и жидких побочных продуктах коксования (в коксовом газе, каменноугольной смоле), лишь сравнительно небольшая часть представляет интерес для красочной промышленности и используется ею в качестве исходных или вспомогательных материалов для синтеза. Эти вещества принадлежат почти исключительно к соединениям ароматического ряда. Часть этих продуктов—более легко кипящие углеводороды ( сырой бензол )—извлекается из коксового газа промывным маслом и затем отделяется от этого поглотителя перегонкой. Другие продукты содержатся в каменноугольной смоле путем первичной разгонки смолы их собирают в отдельные фракции, а затем выделяют вторичной дестилляцией или фильтрованием, если они выпадают в твердом виде (нафталин, антрацен). Очистка полученных продуктов ведется химическим путем (промывка серной кислотой, раствором щелочи, растворителями) и повторными ректификациями. [c.17]

Для получения особо чистого антрацена предлагается способ, основанный на комплексообразовании с пиромеллитовым диангидридом [13]. В качестве исходного сырья используется 85%-ный антрацен. Комплекс разлагается при кипячении с 10-кратным объемом воды. В результате получен 99%-ный антрацен с выходом 77%. При применении зонной плавки из 93%)-ного антрацена удается получить 99,98%-ный продукт при общей продолжительности очистки 215 ч, скорости продвижения зоны 25—35 мм/ч и общем числе проходов около 70 [6]. [c.309]

Антрацен, применяемый для окисления, содержит различное количество примесей, оставшихся в нем после предварительного выделения из антраценового масла и очистки. [c.366]

В большей мере эти примеси состоят из карбазола и изомерного антрацену фенантрена. В практике советской промышленности имело место окисление 80%-ного и 45%-ного антрацена. Разумеется само собой, что наиболее выгодно применять антрацен наиболее чистый, и в западноевропейской промышленности окислению подвергается антрацен с содержанием свыше 95% чистого. Примеси антрацена вызывают добавочную трату окислителя, затрудняют очистку полученного сырого продукта окисления и загрязняют ценный отход — раствор солей хрома, не говоря о ряде технологических затруднений, вызываемых ими, в виде понижения скорости фильтрования в различных стадиях фабрикации и т. п. [c.366]

Содержащиеся в сыром антрацене примеси — многоядерные соединения (выкипающие выше 360 °С) — затрудняют процессы получения антрацена и других компонентов особо глубокой степени очистки [c.356]

Адсорбированные газы удаляются с поверхности тонко раздробленных твердых тел с трудом, если вообще это можно сделать. Если кислород вызывает разложение вещества при температуре плавления, то следует провести возгонку образца в вакууме и откачанный сублиматор перенести в герметический бокс с перчатками, где и провести зарядку трубки для зонной плавки. В боксе трубка закрывается переходной муфтой, через которую можно вести откачку и заполнение трубки инертным газом. Во многих случаях этой утомительной процедуры можно избежать, используя часть образца для очистки остального объема образца. Например, антрацен реагирует с кислородом с образованием антрахинона, который быстро отделяется при зонной плавке. Аналогичным образом ведет себя и бензантрон. Загрязненный образец представляет темный расплав вследствие термического разложения примесей, но продолжительная очистка дает светлый расплав стабильного бензантрона [10]. [c.178]

Хотя первоначально метод зонной плавки был предложен для неорганических веществ и металлов, показано, что он является ценным также для очистки и выращивания кристаллов тех органических соединений, которые при температуре плавления химически не разлагаются и не имеют слишком высокой упругости пара. К органическим соединениям, которые очищались зонной плавкой, относятся бензойная кислота, пирен, антрацен и хризен [28], жирные спирты [32], бензол [75], /г-бромтолуол и п-ксилол [86] и свыше пятидесяти других соединений [7]. [c.236]

И дает положительную реакцию на азот вследствие наличия примеси гетероциклического аналога — карбазола (см. формулу). При очистке небольших количеств антрацена нафтацен может быть из него удален при помощи хроматографической адсорбции в промышленности антрацен очищают селективной перегонкой технического продукта с этилен-гликолем. [c.149]

Предложено несколько методов выделения и очистки фенантрена 2 . Метод определения фенантрена (например, в сыром антрацене) основан на окислении его в фенантренхинон и на способности последнего образовывать с бисульфитом легко гидролизуемый продукт присоединения [c.26]

Очистка нафталина от антрацен а . Загрязненный нафталин помещают в трубку (из стекла пирекс) [c.451]

Химическая промышленность в годы первой мировой войны развивалась односторонне и была направлена в первую очередь на увеличение производств, необходимых для чисто военных нужд. В это время спешно развертывались строительство сернокислотных заводов и организация производств азотной и других кислот, щелочей, жидкого хлора и иных химических продуктов. Потребовались также продукты коксобензольной промышленности бензол, толуол, нафталин, антрацен и др. В 1916 г. в Москве создан завод салициловых препаратов, а также алкалоидный завод, где начался выпуск морфина и кодеина. Здесь же были разработаны способы выделения и очистки наркотина и папаверина, а также кровоостанавливающего средства — стиптицина. На этом же заводе положено начало производства кофеина из чайной пыли и теобромина из шелухи бобов какао. [c.13]

Сырье (исходные материалы) для этого синтеза доставляется почти исключительно промышленностью, перерабатывающей каменный уголь на кокс с улавливанием газообразных продуктов (коксобензольной промышленностью), и отчасти нефтеперерабатывающей промышленностью. При изобилии отдельных индивидуальных соединений, заключающихся в газообразных и жидких отходах этих видов промышленности (например в каменноугольной смоле), сравнительно небольшая часть интересна для красочной промышленности в качестве исходных (и иногда вспомогательных) материалов для синтеза. Эти интересные вещества принадлежат почти исключительно к соединениям ароматического ряда. Часть этих продуктов — более легко кипящие углеводороды ( сырой бензол )— извлекается из коксового газа промывным маслом и от этого растворителя отделяется перегонкой. Другие продукты содержатся в смоле от коксования и путем первичной разгонки ее собираются в отдельных фракциях. Из последних они выделяются или новой дестилля-цией или фильтрованием, если выпадают в твердом виде (нафталин, антрацен). Очистка ведется химическим путем (промывка серной Кислотой, иногда раствором щелочи, промывка растворителями) и повторными ректификациями. [c.12]

Различия в давлениях насыщенных паров антрахинона и фталевого ангидрида в воздухе делают возможным разделение их ступенчатой конденсацией [154]. Эффективна и промывка продуктов окисления горячим раствором фталевой кислоты [157]. Антрахинон выделяется в виде кристаллов и отделяется от горячего раствора, а из раствора при охлаждении осаждают фталевую кислоту, которая затем превращается во фталевый ангидрид. Технологическая схема получения антрахинона и фталевого ангидрида из антрацен-фенантреновой фракции представлена на рис. 18. Качество антрахинона и фталевого ангидрида после очистки по обычной технологии отвечает требованиям к продуктам I сорта [128, с. 80]. Достоинством процесса является использование доступного сырья, не нуждающегося в специальной очистке и более дешевого, [c.104]

Для окисления в антрахинон используют 93%-ный антрацен, а в перспективе предполагают перейти на 96%-ный. Отсутствуют систематические исследования, позволяюшие определить допустимое содержание различных примесей в антрацене. Можно лишь говорить о том, что с повышением чистоты антрацена уменьшается выход побочных продуктов. И если образование фталевого и малеинового ангидрида, правда, в меньшем количестве, происходит и в случае окисления чистого антрацена (а очистка от них необходима во всех случаях и особой трудности не представляет), то смолистые вещества, образующиеся из примесей, содержащихся в антрацене, сорбируются на частицах антрахинона, и для их удаления необходима сублимационная очистка последнего. Примеси в силу более глубокого окисления ускоряют также восстановление катализатора и его дезактивацию. Наибольшую опасность из них представляют примеси азотсодержащих соединений. и, в особенности, карбазол. [c.130]

Из химических методов выделения и очистки компонентов еще в довоенный лериод предлагали выделять антрацен высокой степени чистоты с выходом, близким к теоретическому, через аддукт с малеиновым ангидридом, а карбазол — при щелочном плавлении сырого антрацена с едким кали при 400— 50 С. Карбазолят калия гидролизуется при нагревании с водой. Оба эти метода позволяют полностью отделить карбазол или антрацен от других компонентов, кроме химически подобных им. [c.302]

Из изложенного следует, что возможно несколько вариантов переработки сырого антрацена. Главное внимание уделяется получению антрацена, который представляет наибольший интерес в настоящее время. Остальные продукты в основном используются в виде технических смесей, и незначительная доля их выделяется в ЧИСТ01М виде. Выделение антрацена возможно по двум направлениям (рис. 76). В первом с помощью растворителей удаляется большая часть хорошо растворимого фенантрена и затем антрацен обогащается также с помощью растворителей (как правило, очистку антрацена от фенантрена и карбазола проводят промывкой кристаллов растворителями). Во втором варианте растворение сочетается с четкой ректификацией. При этом вначале растворителями можно удалить большую часть примесей, включая фенантрен, а затем четкой ректификацией разделить смесь антрацен — карбазол, либо сырой антрацен вначале подвергнуть ректификации, а из полученной бинарной системы антрацен — фенантрен с п01М01Щью растворителей выделить фенантрен. [c.304]

КАМЕННОУГОЛЬНАЯ СМОЛА, вязкая черная жидк. с фенольным запахом плотн. 1,175—1,205 г/см . Сложная смесь орг. соед., включающая нафталин и его гомологи, антрацен, фенантрен, карбазол, аценафтен, инден, хризен и др. (идентифицировано ок. 500 в-в, составляющих 60% массы смолы). Образуется при коксовании углей (из 1 т— 30—40 кг). К. с. подвергают дистилляции (осн. фракции — вафталиновая, поглотительная, антраценовая и кам.-уг. пек). Кристаллизацией, фильтрованием, прессованием, хим. очисткой фракций получают нафталин, антрацен, фенолы, кам.-уг. масла. Мировое производство 15—16 млн. т/год (1980). [c.239]

Авторы синтеза применяли сырой бромфенантрен, получаемый бронированием технического (90%-ного) фенантрена, и подвергали его с целью очистки только перегонке. Альдегид 9-антрацен-карбоновой кислоты, который может образоваться из антрацена, содержащегося в качестве примеси в 90%-ном фенантрене, не образует продукта присоединения с бисульфитом натрия и, таким образом, не будет загрязнять альдегид 9-фенантренкарбоновой кислоты. При проверке синтеза применялся чистый 9-бромфснантрен с т. пл. 54—56° (стр. 97), но это не привело к увеличению выхода. Авторы синтеза сообщают, что при использовании чистого 9-бромфенантрена выход составлял 55—60%. [c.24]

Осн. достоинство - большая эффективность разделения (как правило, для систем твердое тело - газ она всегда выше, чем для систем твердое тело - жидкость) недостаток - значительно большие по сравнению с фракционными кристаллизацией и плавлением затраты энергии. Примеры применения очистка от примесей промежут. продуктов в произ-вах красителей (антрахинона, бензантрона, 2-метилантрахинона и др.), очистка терефталевой н бензойной к-т (фракционная десублимация). По аналогии с противоточной Кристаллизацией (см. ниже) пep neкtнв O использование Противоточной сублимации с непрерывным массообменом между кристаллами и паровой фазой (напр., разделение систем 2г—НГ, антрацен-карбазол, очистка А1С1з). [c.527]

Если для синтеза взят антрацен технический, то полученный антрахинон подвергают очистке в круглодонной колбе нагревают до 100°С антрахинон с 20 мл 10%-ного раствора серной кислоты в течение 10 мин. Смесь оставляют на ночь Затем смесь выливают в стеклянный стакан с водой и выпавшие кристаллы чистого антрахинона отфильтровывают. Промывают раствором карбоната натрия, водой и сушат на воздухе [c.189]

Для окисления измельченный антрацен переводится в чан с водным раствором двухромовокислого натрия (с избытком против тео-)етически рассчитанного и тем большим, чем менее чист антрацен). 1ри повышении температуры до 90—100° в смесь прибавляют 50 /о-ной серной кислоты и поддерживают в течение 1—2 часа эту температуру смеси. Сырой продукт окисления отделяют от раствора, содержащего сульфат хрома, промывают водой и, если надо— под конец содовым раствором, собирают и высушивают осадок, содержащий антрахинон в количестве, отвечающем окисленному антрацену. Отделение антрахинона от примесей в сыром продукте основано на значительно большей стойкости антрахинона сравнительно с примесями при обработке концентрированной серной кислотой при температуре 100—105°. При этих условиях (серной кислоты берут в 2—раза больше по весу сырого антрахинона) примеси антрахинона переходят в растворимые сульфокислоты и могут быть отделены от неизмененного антрахинона фильтрованием, причем надо учитывать необходимость получения антрахинона в таком кристаллическом состоянии, чтоб фильтрование не затруднялось (обычно медленное прибавление воды, медленное понижение температуры). Промывка водой и содовым раствором позволяет получить антрахинон достаточно чистый от примесей (96—95 /о-ныЙ) и пригодный для многих технических применений. Если требуется антрахинон еще более чистый, то полученный продукт можно перекристаллизовать из органических растворителей (например хлорбензол, смесь крезолов) или из горячей серной кислоты. Как метод окончательной очистки применяется и перегонка антрахинона с перегретым паром или сублимация. [c.366]

Окисление антрацена до антрахинона хромовой смесью принято в польских нормативах на антрацен и чешском стандарте. По методике, обусловлеиной чешским стандартом, определение антрацена заканчивается на стадии выделения антрахинсжа после окисления хромовой смесью пробы, содержащей антрацен. Никакой последующей очистки после сжисления не предусматривается. [c.125]

Молекулярные комплексы ароматических нитросоединений. Пикриновая кислота обладает свойством образовывать кристаллические молекулярные комплексы со многими слабоосновными или даже нейтральными веществами, например с многоядерными ароматическими углеводородами — нафталином, антраценом, фенантреном и с их гомологами и производными. Бензол тоже дает легко диссоциирующее соединение с пикриновой кислото11 предельные углеводороды и их производные не образуют комплексов с пикриновой кислотой. Эти молекулярные комплексы часто применяются в лаборатории для выделения, идентификации и очистки веществ. Их можно перекри-сталлизовывать, и они легко разлагаются при обработке аммиаком или едким натром, причем регенерируется исходное соединение. [c.20]

Что касается возможности полной хроматографической очистки, то здесь необходимо иметь в виду следующее. Например, продукты окисления антрацена (антрахинон и оксиантрахиноны) значительно сильнее адсорбируются на окиси алюминия по сравнению с антраценом, но неполностью удаляются хроматографически. Это является следствием фотохимического окисления антрацена на окиси алюминия и силикагеле (даже в атмосфере азота), по-видимому, за счет адсорбированного кислорода [58, 136, 137]. Вероятно, окисление — не единственный процесс, который вызывается хроматографическими адсорбентами, поскольку последние способны превращать ароматические углеводороды в соответствующие катион-радикалы, регистрируемые методом ЭПР [16, 103]. [c.185]

Сырое антраценовое масло (т. кип. 270—360 ) охлаждают. При этом выпадает40—45% сырого антрацена, содержащего преимущественно карбазол (20%) вместе с фенантреном и другими конденсированными ароматическими углеводородами. Сырой антрацен является ценным сырьем для красочной промышленности. Его отделяют от карбазола и углеводородов очисткой пиридином или плавлением с едким натром. При этом карбазол образует натриевую соль, нерастворимую в некоторых органических растворителях. [c.62]

В начальный период развития коксохимической промышленности антрацен применялся в качестве сырья для производства ализарина, первого естественного красителя, полученного синтетическим путем (1868). С открытием индантреновых кубовых красителей (1901), также получаемых из эtoгo углеводорода, антрацен приобрел еще большее значение. Поэтому высококипящие фракции каменно-угольной смолы много лет использовались в качестве источника антрацена. Некоторые из других углеводородов, имеющихся в каменноугольной смоле (стр. 147), хотя и производят в настоящее время, но в малых количествах, и они дороги. В процессе очистки и выделения часто применяют такие химические методы, как сульфирование, десульфирование и обработка щелочью или натрием. Так, технический антрацен имеет жел- [c.148]

Технический антрацен, применяемый для окисления, содержит различное количество примесей, оставшихся в нем после выделения его из антраценового масла и очистки. Эти примеси состоят главным образом из карбазола и изомерного антрацену фенантрена. Разумеется, выгоднее применять наиболее чистый антрацен. Примеси антраценг вызывают добавочный расход окислителя, затруд- [c.654]

При пиролизе керосина бензольная п алкилбензольная фракции получаются в большем количестве, чем из каменноугольной смолы. Эти фракции не содержат серы и могут далее гидрироваться без предварительной очистки. Этилен и пропилен, содержащиеся в больших количествах в продуктах пиролиза, имеют большое значение для производства пластических масс. Ксилольная фракция содержит около 20% стирола. Пиролизом были получены следующие высшие ароматические углеводороды антрацен, фенантрен, хризен, пирен, тетрафен, флуорантен, 1,2- и 3,4-бензпирены, 1,2- и 2,3-бензфлуорены и пицен. Содержание смолистых веществ в продуктах пиролиза незначительно но сравнению с продуктами, выделяемыми из каменно-угольной смолы [c.196]

Фенантрен впервые обнаружили в каменноугольной смоле почти одновременно Остермайер и Фиттиг и Глазер Каменноугольная смола является и в настоящее время наиболее важным сырьем для получения фенантрена. При перекристаллизации сырого антрацена (см. стр. 282) из сольвент-нафты фенантрен остается в растворе и может быть выделен из него упариванием. Небольшое количество карбазола удаляют из фенантрена сплавлением его с едким кали. После повторной перекристаллизации образец все еще содержит небольшое количество антрацена, который лучше всего удалить кипячением в ксилоле с избытком малеинового ангидрида Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену удаляют обработкой разбавленным раствором каустической соды. Указанная чистка особенно важна, если необходим спектроскопически чистый фенантрен. Фенантрен, выделенный из каменноугольной смолы и даже имеющий постоянную температуру плавления, содержит небольшое количество антрацена, которое обнаруживается при спектральном анализе Дальнейшая очистка фенантрена может быть осуш,ествлена через его пикрат. [c.220]

Для получения антрацена из каменноугольной смолы используют фракцию, кипящую в интервале 270—400° С, которая называется антраценовым или зеленым маслом. Кристаллизацией из нее получают с выходом 6—10% сырой антрацен, содержащий 15—30% чистого антрацена. Дальнейшее концентрирование сырого продукта до содержания в нем 40—50% антрацена осуществляется промыванием его сольвент-нафтой и фильтрованием горячего раствора под давлением или центрифугированием. Наиболее важной примесью в сыром антрацене является карбазол, который по методу Гребе превращают в калиевое производное сплавлением с едким кали и отделяют при вакуумной перегонке. Для дальнейшей очистки антрацена кристаллизацией рекомендованы различные растворители. Среди них, по-видимому, наиболее предпочтительна смесь пиридиновых оснований. [c.282]

Кемнф [112] указывает температуру начала улетучивания в высоком вакууме, из которой видно, как низко может опуститься температура очистки при сублимировании. Например, лауриновая кислота — т. кип. 101°, нач>ало улетучивания 22° антрацен — т. кин. 130°, улетучивание 35° а.лизарин — т. кип. 153°, улетучивание 38°. [c.148]