Структура полимерной матрицы

Спектр гомополимеров, пригодных для получения мембран, весьма широк. Еще большие возможности дает пользование сополимеров и композиционных материалов. Влиянию химической природы и структуры полимерной матрицы на проницаемость газов и селективность процесса разделения уделено много внимания в целом ряде обзоров [6, 8, 10, 14]. Отмечается широкий диапазон изменения проницаемости (примерно на пять порядков) и гораздо более узкий интервал изменения селективности. [c.111]

Существуют пути направленного воздействия на химическую природу и структуру полимерной матрицы. Прежде всего это связано с использованием сополимеров, введением отдельных функциональных групп или заместителей в основную цепь полимера или в виде боковых ответвлений [6, 8, 12, 14, 16]. [c.111]

Иониты очень часто предназначаются для эксплуатации в агрессивных средах и при повышенных температурах, что вызывает необходимость предварительной оценки химической и термической стойкости ионита. Химическая стойкость определяется изменением сорбционных характеристик ионита (обменной емкости), типа ионогенных групп, а также механической прочности при действии агрессивных сред во времени. Химическая стойкость зависит от целого ряда факторов— структуры полимерной матрицы, характера ионогенных групп, их концентрации, прочности связи фиксированных ионов с матрицей ионита, природы агрессивной среды и т. д. [c.110]

Величина обменной емкости в значительной степени зависит от структуры полимерной матрицы. Рис. 1.1 показывает влияние содержания сшивающего агента на величину обменной емкости различных коммерческих сорбентов. [c.24]

Ускорение процесса комплексообразования может быть достигнуто в результате интенсификации внутридиффузионного процесса (изменения структуры полимерной матрицы ионита, степени протонирования его ионогенных групп, природы и состава растворителя, температуры). [c.98]

Тип химического или межмолекулярного взаимодействия определяется природой функциональных групп полимера, степенью их протонирования, структурой полимерной матрицы. При определенных условиях в фазе почти всех ионитов могут осуществляться все виды взаимодействий. [c.60]

Наблюдаемые отклонения связаны с тем, что при описании кинетики ионного обмена не учитываются структура полимерной матрицы и многообразие форм и состояний диффундирующего иона. Неоднородность структуры полимерной сетки проявляется в изломе кинетических кривых, что вызвано различием коэффициентов диффузии на участках с различной плотностью упаковки. Авторы работы [119] процессы диффузии в комплекситах описывают в рамках модели рыхлого квазикристалла . [c.89]

Граничные концентрации областей внешней и внутренней диффузии смещены в область низких значений (по сравнению с ионным обменом). Смещение определяется условиями комплексообразования, природой металла-комплексообразователя, комплексита, структурой полимерной матрицы, состоянием ионогенных групп полимера, температурой. [c.97]

Энергия водородной связи (и, следовательно, селективность сорбции) зависит от природы реагирующих веществ и занимает промежуточное положение между ван-дер-ваальсо-вым и ковалентными взаимодействиями. Увеличение электронной плотности па атоме азота ионогенной группы анионита или электроположительного заряда атома водорода гидроксильной группы органического соединения приводит к возрастанию эффективности сорбции. Для данного анионита в отсутствие пространственных затруднений коэффициент распределения соединений кислотного характера находится в прямой зависимости от их константы кислотной диссоциации [9—11] и определяется природой ионогенных групп и структурой полимерной матрицы, которая особенно сильно влияет на кинетику процесса (рис. 7.1) [12—17]. [c.292]

Значения эффективных коэффициентов внутренней диффузии ионов переходных металлов определяются зарядом полимерной сетки комплексообразующих ионитов, структурой полимерной матрицы, состоянием ионогенных групп последнего, природой и составом растворителя. [c.97]

В работе [89] показано, что принципиально имеется возможность равномерно разместить углеродные волокна в матрице. Искривление и смещение волокон приводят к неравномерной толщине пленки смолы между ними. Данные по изучению возможности модификации эпоксидной матрицы [54] показали, что пленка смолы, сравнимая по толщине с пространством между волокнами в композите, отличается по поведению при нагружении от поведения смолы в блоке. Так, энергия разрушения блока смолы при введении в него 9% каучуковых сфер увеличивается на порядок, в то время как для тонких пленок (100 мкм) эта величина возрастает лишь в пять раз, а для углепластика — менее чем вдвое. Полученный результат подтверждает особый характер структуры полимерной матрицы, отличный от структуры соответствующего полимера в блоке. [c.168]

Изменение структуры полимерной матрицы ионитов при комплексообразовании зависит от степени сшивания, природы сшивающего агента, распределения лигандных групп по цепи полимера, их дентатности и состояния. При малом содержании сшивающего агента преимущественными будут спиральные конформации, которые обеспечивают лабильность полимерной сетки для таких систем наблюдаются наиболее существенные изменения структуры ионита при комплексообразовании. С увеличением дентатности лигандных групп ионита, так же как и при уменьшении расстояния между ними по цепи полимера, насыщенность координационной сферы ионов металла в пределах одной цепи увеличивается, что приводит к уменьшению доли межцепных связей типа и, следовательно, к уменьшению [c.247]

Скорость извлечения воды из полимера определяется во многом структурой полимерной матрицы и степенью кристалличности полимера. Интересен, например, такой факт [294], что вода из поливинилхлорида высвобождается более легко, чем остаточный мономер, который кипит при —13 °С. [c.273]

На изменение структуры полимерной матрицы при комплексообразовании определенное влияние оказывает также природа металла-комплексообразователя и прежде всего электронная конфигурация и размер его иона (см. рис. 6.5, б). [c.248]

Сравнением положения спектральных кривых установлено, что при увеличении амплитуды деформации спектр заметно смещается в область малых времен. Это означает, что при наличии кварцевого наполнителя спектральные кривые должны были бы сместиться влево, причем величина смещения должна была бы возрастать по мере возрастания концентрации наполнителя. Из рис. 6.11, однако, видно, что такого смещения не происходит. Более того, с повышением концеитрации наполнителя спектры смещаются вправо, расширяется и изменяется наклон линейного участка спектральных кривых. Это дает основание предположить, что с увеличением доли наполнителя возрастает роль поверхности наполнителя, уменьшающей сегментальную подвижность связующего и, следовательно, сдвигающей спектры в сторону больших времен. Эти эффекты влияния поверхности не только компенсируют ожидаемые сдвиги кривых влево вследствие несжимаемости наполнителя, но и сдвигают спектральные кривые вправо. Особенно заметны смещения в области больших времен релаксации. Таким образом, эксперименты с кварцевым наполнителем показали, что смещение кривых спектральной функции Я в наполненных высокомодульным наполнителем полимерах является результатом воздействия, по крайней мере, двух причин, одна из которых —изменение условий деформирования в присутствии частиц наполнителя (спектр сдвигается влево), а другая —влияние поверхности наполнителя на свойства и структуру полимерной матрицы (смещение спектров вправо). [c.184]

При рассмотрении особенностей структуры полимерной матрицы необходимо учитывать важную роль напряженного состоя- [c.169]

Физическая фиксация ячеистой структуры путем охлаждения расплава готового высокополимера химическая структура полимерной матрицы при этом не изменяется. [c.61]

Химическая фиксация ячеистой структуры с изменением химической структуры полимерной матрицы. [c.61]

Диффузионное поведение полимерных сред определяется многими факторами молекулярной массой и ММР, молекулярной, надмолекулярной и фазовой структурой полимерной матрицы, природой диффундирующего вещества и условиями диффузии (температура, давление, состав). Рассмотрим кратко влияние этих факторов. [c.53]

Сильно развитая поверхность наполнителя служит причиной малой глубины превращения связующего вследствие обрыва реакционных цепей на поверхности, что ведет к уменьшению густоты пространственной сетки. Наполнитель влияет на изменение молекулярной подвижности и перераспределение олигомерных молекул, скорость и глубину отверждения. Все это приводит к тому, что морфология связующего на поверхности стеклонаполнителя существенно отличается от структуры полимерной матрицы в объеме композита. [c.27]

Механизм активированной диффузии состоит в перемещении молекул отдельными импульсами через межмолекулярные дефекты (дырки), которые образуются в структуре полимерной матрицы в непосредственном соседстве с молекулами диффундирующего вещества. Эти пустоты появляются в результате флуктуации плотности при тепловых движениях отрезков цепей или элементов пространственной сетки. Чем больше гибкость цепи, тем больше вероятность таких флуктуаций и обмена местами между молекулами низкомолекулярного вещества и звеньями полимера, тем больше проницаемость. [c.41]

СИТ ОТ структуры полимерной матрицы и глубины проникновения ингибиторов в ее поры. Эти закономерности составляют научное обоснование технологии получения полимерных пленок, содержащих ингибиторы коррозии в жидкой фазе. [c.126]

Реакц. способность М., как и низкомол. радикалов (см Радикалы свободные), определяется их хим. строением и конформацией. Скорости р-ций М. (рекомбинация, замещение, присоединение, изомеризация, диспропорционирование, диссоциация) зависят от типа М., хим. строения макромолекул, структуры полимерной матрицы (локальной, надмолекулярной), характера пространств, распределения М, внеш условий (т-ры, давления, мех. напряжений) и др. факторов. Принято считать, что реакц. способиость М. практически не зависит от их мол. массы (принцип Флори). [c.638]

Сильнокислотные сульфокатиониты получены также путем сульфирования сополимеров стирола с диизопропенилбензолом [78]. Исследовано влияние структуры полимерной матрицы на кинетику процесса сульфирования, определены константы скорости и энергии активации этого процесса (табл. 1.2), [c.36]

Таким образом, эксперименты с кварцевым наполнителем показали, что смещение кривых спектральной функции Н в наполлен-ных высокомодульным наполнителем полимерах является результатом взаимодействия по крайней мере двух факторов изменения условий деформирования в присутствии частиц наполнителя (в результате которого спектр сдвигается влево) и влияния поверхности наполнителя на свойства и структуру полимерной матрицы (спектр сдвигается вправо). [c.142]

Исследования Грубхофером различных моделей сегментов полистирольной цепи [44] и развитая на этой основе Херингом теория о влиянии деформации на комплексообразующие свойства хелоновых смол [28, с. 87] дает основание предполагать, что структура и гибкость полимерной сетки должна оказывать определенное, а во многих случаях решающее влияние на комплексообразующие свойства ионитов. Сказанное особенно относится к тем ионитам, в которых образование координационных центров затрагивает несколько звеньев полимера. Следует, однако, подчеркнуть, что при рассмотрении влияния структуры полимерной матрицы комплекситов на их сорбционные свойства необходимо исходить из представлений о неоднородности полимерной структуры последних. Различные микрообъемы гранулы ионита весьма сильно различаются по структуре наряду с участками с высокой степенью поперечного сшивания имеются области с небольшой плотностью поперечных связей. Распределение этих участков в объеме гранулы, как правило, подчиняется законам математической статистики. [c.180]

Структура полимерной матрицы (в случае одного и того же мономера) определяется природой и содержан -ем мостикообразователя и условиями синтеза трехмерного полимера, в частности присутствием инертного растворителя в процессе полимеризации. При данной структуре полимерной сетки ее гибкость зависит от состояния ионогенных групп полимера, природы растворителя, солевого состава раствора и температуры. К настоящему времени накоплен сравнительно небольшой экспериментальный материал по влиянию физической структуры полимерной матрицы комплекситов на их сорбционные свойства. [c.180]

Помимо отмеченных выше факторов структура полимерной матрицы зависит от наличия в сшивающем агенте полярных групп, которые не только влияют на реакционную способность виниловых групп, но и могут привести к уплотнению полимера вследствие возникновения физических узлов из-за образования внутри- и межцепных ассоциатов. Например, применение в качестве сшивающего агента 2,5-дивинилпиридина (ДВП) вместо ДВБ практически не влияет на процесс сополимеризации скорость сополимеризации и степень превращения в трехмерный сополимер при 50 °С почти не меняются [48]. [c.183]

В заключение следует подчеркнуть, что природа мостикообразователя в ряде случаев определяет возможность применения комплексообразующих ионитов в той или иной области. В зависимости от практических требований, подбирая мостикообразователь, можно уменьшить или увеличить стабильность полимерного комплекса на несколько порядков, изменять селективность и кинетические свойства ионита. Для улучшения комплексообразующих свойств ионитов следует использовать мостикообразователь, который препятствует межцепным контактам, образованию физических узлов. Если ионит образует очень прочные комплексы с ионами переходных металлов, то его применение лимитируется десорбцией последних. В этом случае целесообразно использовать мостикообразователь, обеспечивающий более жесткую структуру полимерной матрицы. [c.187]

Структура полимерной матрицы зависит от условий синтеза, в частности от природы и количества неполиме-ризующегося растворителя, присутствие которого приводит к получению пористых структур, характеризующихся высокой химической, радиационной и термической стойкостью и лучшими по сравнению с гелевыми аналогами кинетическими и механическими свойствами [50, 62]. Соотношение основного мономера, мостикообразователя и инертного растворителя определяет жесткость полимерной матрицы, площадь ее поверхности, удельный объем пор. Помимо этого, структура полимера зависит от его лиофобности чем выше лиофобность, тем больше жесткость полимерной матрицы, тем лучше она противостоит стягивающему действию капиллярных менисков и тем больше суммарный объем пор полимера. [c.190]

Таким образом, на примере трех типов реакций показана возможность целенаправленного синтеза каталитического центра в фазе ионита и тонкого регулирования скорости, а во многих случаях и механизма реакции путем подбора полилиганда (ионита), изменения условий синтеза ионитного комплекса, состава и устойчивости среднестатистического координационного центра. Ионитные комплексы технологичны и обладают достоинствами гомогенных комплексных катализаторов. Следует, однако, подчеркнуть, что для получения воспроизводимых результатов необходимо соблюдать условия синтеза как ионита, так и его комплекса состав координационного центра и соответственно каталитическая активность ионитного комплекса зависят от соотношения [L] [М], структуры полимерной матрицы, природы растворителя, ионной силы и pH раствора, температуры, природы и концентрации в системе контролируемых и неконтролируемых примесей. [c.322]

Обрыв цепи в ПТФЭ разной степени кристалличности происходит по реакции второго порядка [16]. Скорость гибели макрорадикалов зависит также от их пространственного распределения в объеме полимера и структуры полимерной матрицы. [c.36]

Сегодня наметилось несколько путей решения этих, на первый взгляд взаимоисключающих, требований 1) модификация хими ческой и физической структуры полимерной матрицы пенопластов за счет сшивания, вулканизации, структурирования, введения стабилизаторов, пластификаторов, ингибиторов, противостарителей и т. д. 2) создание комбинированных материалов на основе пенопластов — сэндвич-конструкций, ламинатных и дублированных изделий, наполненных и армированных пенопластов, поверхностно- и объемнопропитанных пенопластов и т. д. 3) наконецу упрочнение пенополимеров с помощью новых технологических приемов и методов вспенивания и формирования наперед заданной ячеистой структуры газонаполненных пластмасс. [c.6]

Особый случай представляет собой очень высокая усадка пенополипропилена Mi roioam (5% при 70" С), которая определяется ориентированной надмолекулярной структурой полимерной матрицы, В результате при размягчении материала усадка носит, но Озарио [169], взрывной характер вследствие очень быстрой релаксации напряженных макромолекулярных структур полимерной матрицы, [c.391]

Для выяснения специфики структурообразования в процессе полимеризации ДАИФ изучено изменение характера структурных превращений золь-фракции полимера в зависимости от продолжительности полимеризации методом электронной микроскопии. На рис. 3.12 приведены данные о структуре пленок ДАИФ при полимеризации на разных стадиях. Видно, что после 0,5—1 ч полимеризации на фоне однородной структуры проявляются отдельные глобулярные образования размером от 20 до 200 нм. При последующей полимеризации плохо разрешенная структура полимерной матрицы, в которой находятся более крупные структурные элементы, становится достаточно хорошо разрешенной, и преобладающей является структура глобулярного типа с размером глобул 20— [c.144]

Таким образом, на сорбционные процессы в стеклопластике могут влиять физико-химические процессы выщелачивания компонентов наполнителя и низкомолекулярных примесей, а также изменение химической структуры полимерной матрицы в результате гидролиза. Осложнение сорбции массопередачей с химической реакцией существенно влияет на капиллярные явления и стабильность сорбционно-диффузионных характеристик при длительном воздействии среды. После 500- 00 ч испытаний ПН-15 в щелочной среде (10%-ный раствор едкого натра) можно отметить доминирующий характер десорбционных процессов, несколько ослабевающий по истечении 1600-1800 ч. Десорбционные процессы связаны с гидролизом молекул полиэфира и последующим экстрагированием солей фумаровой кислоты и оксипропилированного дифенилолпропана. При этом в первую очередь гидролизу подвергаются молекулы, не связанные в пространственную сетку или слабоупакованные [109]. [c.118]