Структурообразование в растворе

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

Электролиты обычно способствуют процессам ассоциации макромолекул и структурообразования в растворах высокополимеров. [c.364]

Структурообразование в растворах высокомолекулярных соединений происходит пото.му, что макромолекулы сцепляются активными группами, а их основные линейные цепи и боковые ответвления могут переплетаться ( свойлачиваться ), создавая сетчатую структуру. [c.227]

Ассоциация и процессы структурообразования в растворах полимеров [c.338]

Ассоциация и структурообразование в растворах полимеров 341 [c.341]

Постоянное значение этого произведения означает, что иНтенсив ное структурообразование в растворе начинается при тем меньшей концентрации, чем больше длина цепи. [c.421]

Сущность ее в объединении нескольких разнородных структурных образований. Структуры глинистых суспензий могут, например, усиливаться за счет структурообразования в растворах добавляемых реагентов. Как известно, многие из них (КМЦ, гипан и др.) по мере повышения концентрации обнаруживают все большие отклонения от ньютоновского характера течения. Образование тиксотропных структур в гуматных реагентах изучалось в лаборатории П. А. Ребиндера. Эти структуры вызывают загущение буровых растворов, особенно при переобработке реагентами. [c.87]

Наряду со стабилизацией, обычно применяемые реагенты-понизители вязкости оказывают и пептизирующее действие, расщепляя не только вторичные коагуляционные образования, но и основные элементы структуры — пачки первичных частиц. Этому способствует и щелочь, вводимая с реагентом. Увеличение числа кинетически активных частиц усиливает загустевание и противодействует раз-н ижению. Конечная консистенция является результирующей этих процессов. С повышением содержания электролитов возрастает значение коагуляционного фактора. В этом случае необходимо увеличить добавки реагентов. Как указывалось, еще более усложняют эти эффекты вторичные процессы — структурообразование в растворах реагента и развитие высокопрочных сопряженных структур. [c.91]

Исследование структурообразования в растворах комплексов алкоксидов металлов 1,111 групп // Межмолекулярные взаимодействия и электронные процессы в растворах,— Новосибирск Наука. Сиб. отд-ние, 1987.— [c.60]

Прежде чем начать изучение структурообразования в растворах яичного альбумина, исследовались конформационные изменения макромолекул в его растворах при условиях денатурации (при pH [c.125]

До сих пор нет работ, в которых бы теоретически рассматривалось межмолекулярное взаимодействие полимерных цепей в адсорбционном слое и его роль в структуре адсорбционного слоя. В работах Ю. С. Липатова, Л. М. Сергеевой и сотрудников развиваются представления принципиально иного содержания, согласно которым на поверхность макромолекул переходят не изолированные макромолекулы, а их агрегаты, возникающие в растворах уже при относительно невысоких концентрациях [37, 33, 161]. Такой подход приводит к иному рассмотрению структуры адсорбционного слоя с точки зрения явлений структурообразования в растворах полимеров. Однако авторы не рассчитывали толщину слоев из-за отсутствия количественных данных о процессах структурообразования в растворах. [c.82]

Исходя из сказанного о процессах изменения конформаций макромолекул в концентрированных растворах и процессах структурирования, было бы естественным связать наблюдаемые аномалии с процессами структурообразования в растворах, т. е. рассмотреть влияние структуры раствора на адсорбцию, причем адсорбцию следует проводить из более концентрированных растворов, чем это делалось в большинстве работ [195]. [c.140]

Таким образом, существует явная зависимость адсорбируемости от природы растворителя (как и теплот адсорбции) и вместе с тем отсутствует строгая корреляция этих величин с термодинамическим качеством растворителя. Вместе с тем совершенно очевидны отличия адсорбции полимеров от адсорбции низкомолекулярных веществ, несмотря на возможность описания адсорбции уравнением Фрейндлиха, и связь этих особенностей с условиями структурообразования в растворах полимеров. [c.152]

Свойства наполненных полимерных пленок, получаемых из рас- творов, должны зависеть от взаимодействия полимера с наполнителем еще в растворе, т. е. от структурообразования в растворе [166]. Естественно предположить, что смачиваемость твердых поверхностей полимерами, а следовательно, и их взаимодействие с поверхностью в сильной степени зависят от конформаций полимерной цепи [167]. С этой точки зрения существенно исследование [c.90]

Проведенные расчеты показали, что с увеличением содержания стекла в растворе происходит изменение обеих величин. Введение наполнителя приводит к росту как эффективной, так и пластической вязкости раствора. Если оценивать степень разрушения структуры раствора по изменению эффективной вязкости при изменении напряжения сдвига в 5 раз, то с увеличением содержания наполнителя в растворе наблюдается постепенное увеличение степени разрушения структуры, сказывающееся в большем падении эффективной вязкости с ростом напряжения. Таким образом, очевидно, НТО в присутствии наполнителя в растворе не образуются структуры более прочные, чем возникающие в его отсутствие. Наполнитель приводит к дополнительному структурированию, вызывающему возрастание эффективной вязкости. Но взаимодействие между макромолекулами полимера в растворе и частицами наполнителя недостаточно сильное и не приводит к образованию более прочной сетки. Сравнение зависимостей вязкости от концентрации раствора при различных содержаниях наполнителя показывает, что в присутствии наполнителя процессы структурообразования в растворе начинаются при меньших концентрациях растворов. [c.192]

В растворах кристаллических полимеров [526] выделение кристаллической фазы происходит не только в объеме, но и на поверхности частиц. Вследствие этого зародышеобразование на твердой поверхности сильно влияет на структурообразование. В растворах аморфных полимеров при микрорасслоении основную роль играют процессы смачивания частиц наполнителя полимером [525]. [c.265]

Сравнивая реологические свойства таких систем с таковыми изо-вязкостного раствора канифоли в трансформаторном масле, который имеет при заданном режиме деформаций свойства истинной ньютоновской жидкости, А. В. Думанский пришел к выводу, что причину обнаруженной И. А. Думанским аномалии следует искать не в высокой вязкости исследуемых систем, как это можно допустить, а в молекулярном взаимодействии по аналогии с процессами структурообразования в растворах высокомолекулярных соединений. По его мнению, использование высокочувствительных вискозиметрических методов позволяет изучать даже слабые межмолекулярные взаимодействия, обнаружить которые невозможно обычными вискозиметрическими методами. [c.12]

Измерения электропроводности позволили установить четыре критических концентраций структурообразования в растворах К-4 (рис. 2) [c.195]

Исследования по структурообразованию в растворах белковых веществ и их полимерных моделей [c.394]

Значительная роль в процессах структурообразования в растворах желатины принадлежит гидрофобным взаимодействиям . Фазовые диаграммы желатина - вода характеризуются ВКТР, При охлаждении концентрированные растворы желатины застудневают. Основными характеристиками качества желатины являются вязкость разбавленных и концентрированных растворов, прочность гелей (студней), температура гелеобразования и температура плавления геля, определяемые в стандартных условиях. [c.382]

Процессы старения белков, видимо, не столько связаны со структурообразованием в растворах полимеров, сколько с медленно протекающей денатурацией (И. Н. Буланкин, 1957). При этом происходит изменение в укладке полипептидных цепей, приводящее к появлению в периферической части белковой молекулы большого количества негидратируемых гидрофобных группировок. Создаются благоприятные условия для агрегации молекул гтри контакте указанных группировок, затем постепенное уплотнение и стягивание внутренних структур. Старение животного организм [c.243]

Область применения УЩР ограничена минерализацией не выше, чем у морской воды, а при повышенных температурах еще меньше. В отсутствии агрессии водоотдача растворов, обработанных УЩР, остается сравнительно небольшой даже при 200° С, но при этом резко усиливается загустевание. Злоупотребление добавками УЩР к растворам, содержащим небольшие количества глинистой фазы, приводит К стабилизационному разжижению вплоть до выпадения осадка при низких значениях водоотдачи. При высоком содержании глинистой фазы чрезмерные добавки УЩР вызывают переобработку , когда сохраняя низкие водоотдачи, растворы интенсивно загустевают и теряют чувствительность к дальнейшим добавкам реагента. Это связано со структурообразованием в растворах гуматов, усиливающимся по мере увеличения их концентрации [112, 113] Сочетание этих структур с образующимися в глинистых суспензиях (сопряженное структурообразование) приводит к интенсивному упрочнению системы глина—гуматы—вода особенно в [рисутствии электролитов. [c.113]

В связи с этим во ВНИИБТ экспериментально выяснялась зависимость теплопроводности буровых растворов от ряда факторов. Была установлена инвариантность ее относительно природы глины (за исключением каолина, у которого она значительно выше) и структурообразования в растворе. Существенно зависят теплопроводность и температуропроводность от концентрации твердой фазы, содержания и природы утяжелителей и температуры. [c.317]

Константы кц, кц скорости нарастания вязкости, полученные из уравнений (1) и (2), отражают совокупность различных стадий процесса структурирования растворов комплексов, протекающих параллельно и последовательно. Формирование надмолекулярной структуры растворов комплексов при взаимодействии алкоксидов бора и лития включает такие основные стадии, как образование мономерного комплекса, ассоциация его по литий-кисло-родной связи и алкильным фрагментам, ассоциация молекул растворителя под влиянием комплекса. Образование Li[i-С4НдОВ(ОК)з] ионной структуры и ассоциация его по Li. .. О связи происходят, очевидно, спонтанно и очень быстро. Суммарная скорость этих стадий зависит от концентрации исходных алкоксидов бора и лития. Лимитирующими стадиями скорости структурирования являются межмолекулярная ассоциация комплексов по алкильным заместителям, ориентация и упаковка молекул растворителя, которые приводят к повышению вязкости растворов. Поэтому к , полученная из зависимости т) = f( o) и в большей степени отражающая скорость образования комплекса, ассоциированного по Li. .. О связи, намного выше /сп скорости роста вязкости, которую в основном определяют более медленные стадии. Однако скорости медленных и быстрых стадий процесса структурообразования в растворах взаимозависимы. Следовательно, подставив значение dr /dx пз уравнения (2) в уравнение (1), [c.52]

Однако смеси колшлексов в отличие от индивидуальных комплексов замедляют процесс структурообразования в растворах. Например, константы скорости пзменени т гептановых растворов смесей комплексов при их концентрации 0,04 моль/л и 293 К для композиций 1—3, 5, в (А 10 , с ) соответственно равны [c.58]

Дмитриева 3. Т., Герасимова В. И., Межибор И. Г., Коробейникова Н. В. Исследование структурообразования в растворах комплексов алкоксидов металлов I, III групп // Межмолекулярные взаимодействия и электронные процессы в растворах.— Новосибирск Наука. Сиб. отд-ние, 1987.— С. 33-39. [c.65]

Методом объемной дилатометрии исследовано изменение свободного объема структурирующихся растворов смесей Ь1[(-С4Н,0В(0К),] (К—С4Н,—С,,Н.,, нормального строения) в гептане в зависимости от концентрации, состава и соотношения комплексов и в сравнении с растворами индивидуальных комплексов трет-бутилтриалкипборатов лития. Структурирующиеся гептановые растворы смесей комплексов сжимаются тем сильнее, чем шире (юстав композищи комплексов по размеру молекул и чем больше мольная доля ко.мплексов с длинными алкильными фрагментами. Определены константы скорости структурообразования в растворах смесей комплексов. Смеси комплексов, в отличие от индивидуальных, замедляют процесс структурирования растворов. Табл, 1, Ил, 1, Библиогр. 4 назв. [c.180]

Рассмотрение зависимости теплоты адсорбции от степени покрытия поверхности показывает, что при адсорбции из хороших растворителей (полистирол — бензол, полиметилметакрилат — хлороформ, поливинилацетат — СС14) д уменьшается с ростом степени покрытия поверхности, тогда как при адсорбции из плохих растворителей теплота либо мало зависит от степени покрытия поверхности (полистирол — циклогексанон), либо уменьшается (полиметилметакрилат — ацетон, поливинилацетат — бензол). Большая зависимость теплоты адсорбции от степени покрытия поверхности в плохих растворителях связана, по нашему мнению, с изменениями конформации цепей и условий структурообразования в растворе при повышении концентрации. [c.53]

Расчет толщины адсорбционного слоя fia поверхностях дисперсных частиц Бискозиметрическим методом был проведен также Ю. М. Малинским и соавторами 160 . Они исследовали вязкость растворов и расплавов гуттаперчи и растворов изотактического полистирола, наполненных порошками корунда малой полидисперсности со средним диаметром частиц 5 мк и стеклянным порошком с размером частиц 3,6 и 10 мк. Полученные зависимости описывались уравнением Эйнштейна. Толщина адсорбционного слоя в зависимости от концентрации pii THopa изменялась в пределах от 1 до 8 мк. Авторы приходят к выводу, ранее сделанному Ю. С. Липатовым [18, 161], о том, что на твердой поверхности сорбируются уже существующие в растворе агрегаты молекул. Более высокие значения толщин слоев, по сравнению с данными других работ, связывают с тем, что исследования были проведены на концентрированных растворах, т. е. там, где, согласно [18], необходимо учитывать структурообразование в растворах. [c.91]

Полученные результаты показывают, что исследованные растворы полимеров в присутствии наполнителя являются структурированными. Возникновение структур в растворах в этом случае обусловлено теми же факторами, что и структурообразование в растворах полимеров вообще [372]. Поведение исследованных систем может быть, очевидно, описано как поведение жидкообразных систем [370]. Введение наполнителя приводит к усилению структурообразования в растворе, что согласуется с представлениями, развитыми Ребиндером [370]. Большие изменения вязкости, наблюдающиеся при изменении напряжения сдвига в исследованных системах, указывают на то, что возникающие структуры имеют тик-сатропный характер, причем степень тиксотропности возрастает с увеличением содержания наполнителя. [c.193]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

На примере инициированного окисления смесей полидиенов также прослеживается взаимосвязь между структурообразованием в растворе смеси полимеров и кинетикой реакции. Для разбавленного раствора смеси полибутадиена (СКД) и полиизопрена (СКИ) ц дихлорбензоле наблюдается аддитивный характер изменения скорости поглощения кислорода в режиме инициированного окисления. При переходе к системе взаимодействующих, агрегированных полимерных клубков в области полуразбавленных растворов скорость окисления полимерной смеси изменяется при изменении соотношения полимеров в смеси уже не аддитивно. Более того, чем больше концентрация полимеров в растворе, тем больше отклонение скорости от аддитивных значений (рис. 6). Тот факт, что значения скорости инициированного окисления смеси полимеров в области агрегированных растворов существенно меньше, чем для растворов индивидуальных полимеров, объясняется, очевидно, [c.257]