Отличие от мезомерии

Гидразиды ВО многих отношениях подобны амидам, однако в отличие от последних они обладают восстановительными свойствами и реагируют как основания, так как свободная пара электронов второй аминогруппы не принимает участия в мезомерии [c.420]

Путем прототропии многие структуры могут превращаться в тау-томерные формы. Таутомерия отличается от мезомерии, так как при этом образуются различные продукты, которые во многих случаях удается выделить, хотя они и обязаны своим происхождением общему мезомерному иону. Легкость взаимных переходов между тауто-мерными формами обусловливает переход системы в целом к наиболее стабильной структуре, характер которой может изменяться в зависимости от условий опыта. [c.353]

Неионизированный порфин отличается от изображенного выше иона тем, что оба атома водорода ковалентна связаны с азотом, что было доказано спектроскопическим путем (М. Кальвин). Однако протоны могут легко мигрировать от атома азота, с которым они связаны, к соседнему атому азота. Легко увидеть, что при этом могут существовать шесть таутомерных форм. Каждая из них может быть представлена двумя предельными структурами, сравнимыми с двумя структурами Кекуле у бензола. (Ниже изображается лишь одна пара подобных структур — I а и 16. ) Таким образом, порфиновое ядро обнаруживает сложное явление таутомерии — мезомерии, которое можно изобразить (см. также таутомерию азолов, стр. 669 и 694) следующим образом [c.622]

Так, как состояний, изображаемых невозмущенными структурами Ингольда, в молекуле реально не существует, очевидно также, что нет явления вырождения , могущего обусловливать особенности строения и реакционной способности молекул. Появление концепции резонанса было воспринято как создание прочной теоретической базы для представлений о мезомерии . С этого времени в органической химии фактически стала фигурировать единая концепция резонанса-мезомерии . Легко заметить, что невозмущенные структуры Ингольда тождественны резонансным структурам Паулинга, а теория мезомерии Ингольда, дающая идеалистическое толкование представлений о взаимном влиянии атомов, в этом вопросе ничем по существу не отличается от теории резонанса. [c.67]

В отличие от концепции электронного резонанса, согласно которой для расчета или выражения состояния молекулы выписывают все мыслимые с точки зрения валентной схемы структуры, по теории мезомерии выписывают лишь такие формулы, которые отражают состояние, приближенно осуществляющееся под влиянием поляризующего действия реагента при различных химических реакциях— предельные электромерные структуры. [c.162]

В истории электронных теорий органической химии теория резонанса заняла промежуточное положение между качественной теорией электронных смещений и количественными методами квантовой химии, в первую очередь методом валентных связей. Здесь надо сразу заметить, что теорией резонанса называли в разное и даже в одно и то же время отнюдь не одинаковые теоретические представления. У Полинга первоначально теория резонанса как бы но сути явилась продолжением взглядов Льюиса, поскольку резонирующие электронные структуры у Полинга представляют собой подобие электронных таутомеров Льюиса. С другой стороны, у Уэланда, как и у большинства сторонников теории резонанса, резонирующие структуры — это, так сказать, модели реально, как правило, неосуществимого распределения электронов в молекуле. В этом отношении они подобны тем двум предельным состояниям, которые согласно теории мезомерии Ингольда в результате взаимного возмущения дают мезомерное состояние, отвечающее распределению электронов в реальной частице. Таким образом, в этом варианте теория резонанса отличается от теории мезомерии в основном лишь тем, что в ней реальное электронное строение частицы может быть представлено как промежуточное не только между двумя, но и между большим числом предельных состояний резонансных структур , выражаемых сходными с обычными структурными формулами, иногда оснащенными знаками + и — (у Ингольда — стрелками). При объяснении химических свойств принимается, что каждая из мыслимых [c.69]

В том же, 1937 г. статьей Леннарда-Джонса был заложен первый камень в фундамент новой теории сопряженных органических систем. В дальнейшем она была разработана главным образом Коул-соном и его школой. Эта теория отличается от теории Хюккеля не только большей строгостью, но и детальной характеристикой структурных элементов (атомов и связей) в сопряженных системах. Она привела также к построению молекулярных диаграмм более надежными и универсальными средствами, чем в рамках методов мезомерии и спиновых состояний. [c.325]

Теперь по вопросу о мезомерии. Я еще раз подчеркиваю в то время я не разбирался в отличиях правильного и неправильного понимания мезомерного и индуктивного эффекта. Если то отличие, которое я попытался здесь изложить, не удовлетворяет, я постараюсь еще что-нибудь сказать [c.271]

Поэтому даже сравнительно слабые основания способны вызвать депротонирование нитросоединений. Образовавшийся анион по схеме, аналогичной (6.37), стабилизуется мезомерией и, кроме того, еще большим индукционным эффектом нитрогруппы. Анион в значительной мере существует в виде соли ациформы , при подкислении протонируется сначала один из кислородных атомов. Образовавшаяся ациформа, в отличие от простых енолов, часто может существовать продолжительное время, лишь медленно перегруппировываясь в нитроформу. [c.402]

Для резонанса в сложных молекулах был предложен термин мезомерия . Понятие о мезомерии нельзя смешивать с таутомерией. Строение таутомеров, находящихся в подвижном равновесии друг с другом, отличается не только расположением связей и зарядов, но и расположением атомных ядер, например атома водорода. В то время как таутомеры могут быть выделены из их смеси, как химические индивидуумы, резонансные структуры представляют собой, будучи взяты каждая в отдельности, только грубое приближение к действительному состоянию молекулы. На самом деле молекула существует в промежуточном состоянии, как гибридная молекула. При мезомерии никакого подвижного равновесия двух [c.27]

Благодаря мезомерии, которая существует, по всей вероятности, из-за подвижности л-электронов, двойные связи бензола резко отличаются от двойных связей алифатических соединений. Они не локализованы, подвижны, и поэтому у ор-го-бромбензола мы не можем найти двух изомеров. Одновременно становится понятным более насыщенный характер молекулы бензола и, следовательно, его склонность к реакциям замещения. [c.109]

О явлении, которое характеризуется перемещением связей между атомами внутри молекулы или, наоборот, перемещением атомов между зонами соединения , впервые высказал мысль в 1885 г. Лаар [151 ]. Лаар высказался далее за возможность нескольких формул строения для одного и того же соединения, если оно с разными реагентами себя ведет по-разному. Им для этого случая и был введен термин таутомерия в понимании, как видно, сходном с современным пониманием вымышленного явления мезомерии, в отличие от изомерии, где каждая формула является отражением объективно существующей молекулы вещества. [c.204]

Глубина превращения антрацена примерно в 4 раза выше, чем фенантрена, что свидетельствует о более высокой реакционной способности антрацена. Это находится в соответствии с энергетической характеристикой рассматриваемых углеводородов. Антрацен имеет большую величину энергии мезомерии (резонанса), чем фенантрен, примерно на 7 ккал моль, т. е. фенантрен по своей структуре отличается от антрацена большим приближением к ароматической структуре и должен быть более устойчив, чем антрацен. [c.74]

Предельные структуры представляют собой крайние электронные состояния, не реализующиеся в молекулах в основном состоянии, но существование которых не исключено в возбужденных молекулах или в процессе химической реакции. При суперпозиции предельных структур, входящих каждая со своим весом , получается качественное изображение или описание распределения электронов в реальной молекуле . В некоторых случаях реальная молекула мо кет быть близка одной из предельных структур, а в других — занимать строго промежуточное положение. Несмотря на то, что в основном состоянии распределение электронов в молекуле отличается от электронного распределения в любой из предельных структур, молекула может принять в момент реакции и под непосредственным влиянием реагента вследствие электронных смещений электронное распределение, близкое электронному распределению одной из предельных структур (эффекты Ел и /д). Эта качественная форма теории резонанса совпадает с теорией мезомерии. [c.80]

Впрочем, эта граничная формула имеет большую энергию, чем обычная формула бутадиена СНг=СН—СН = СНг, поэтому она будет в меньшей степени участвовать в основном состоянии. Обе формы отличаются при плоском расположении лишь различным распределением я-электронов (т. е. в конечном итоге расположением связей), они, следовательно, находятся в отношениях мезомерии [c.265]

В результате расчета, существенно больше. Поэтому сопоставление теоретической и экспериментально найденной энергии резонанса нельзя понимать слишком буквально. Несомненно, однако, что ароматизированные системы, начиная с их родоначальника — бензола, отличаются высокой энергией мезомерии. В количественном отношении расчеты нуждаются в дальнейшем уточнении. [c.421]

В духе учения о мезомерии нет необходимости проводить в основном состоянии молекулы различие между этими тремя формулами, так как они отличаются лишь расположением двойных связей, иными словами, расположением я-электронов —они электромерны. Другой вопрос, с каким весом участвуют в основном состоянии молекулы структуры, соответствующие отдельным формулам. Ценные сведения об ароматическом состоянии дает исследование межатомных расстояний в молекуле, как мы это видели уже на примере бензола. Найденные для нафталина [70, 71] расстояния С—С указаны в приведенной ниже схеме (точность 0,01 А) [c.444]

Трнарилметильные радикалы отличаются от чисто алифатических радикалов (наиример, от метила или этила) значительно большей устойчивостью. Попытка объяснить этот факт основывается на новых представлениях о мезомерии. Неспаренный электрон триарилметиль-ного радикала а может обмениваться с тт-электронами, образующими двойные связи ароматического кольца, и образовывать с одним из этих тс-электронов новую электронную пару таким путем возникают предельные хииоидные формы а, в) и освобождается энергия, необходимая для стабилизации радикала (энергия резонанса) . Различные [c.496]

Гомотропилиден явился первым органическим соединением, строение молекул которого может быть описано лишь как среднее между двумя равноценными структурами. Крайним примером такого рода жо-лекул с флуктуирующими связями представляется бульвален (СюНю, т. пл. 96 °С)—соединение, для которого существует Ю /3 = = 1 209 600 структурно идентичных взаимопревращающихся подвижных структур (пермутаций). В этой структуре не существует фрагмента из двух атомов углерода, связанных продолжительное время друг с другом 10 атомов углерода непрерывно меняют свое положение, каждый из них комбинируется попеременно с любым из других за счет перегруппировки Коупа. При этом меняется геометрия молекулы (т. е. длины связей и углы между ними) две пермутации существенно различаются относительным расположением своих атомов. Этот случай определенно отличается от мезомерии, при которой делокализация л-связей происходит на основе фиксированного скелета а-связей. При валентной изомеризации каждый атом водорода попеременно занимает четыре разных положения (два винильных, Ьддо циклопропильное и [c.237]

Кислотно-основные реакции. В отличие от аминов (см. раздел 2.2.11.1) амиды кислот являются лишь очень слабыми основаниями. Это обусловлено мезомерией карбонамидной группы и вытекающим из нее понижением электронной плотности на атоме азота. [c.417]

МЕЗОМЕРИИ ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соед. с сопряженными связями, согласно к-рой истинное распределение электронной плотности в молекуле является промежут. между распределениями, представленными двумя или неск. классич. ф-лами. По своему содержанию М. т. практически совпадает с резонанса теорией, одвако в отличие от последней оперирует для описания строения молекул не набором резонансных структур, а правилами электронных смещений (см. Индуктивный эффект, Мезо-мерный эффект, Электромерный эффект), позволяющими охарактеризовать внутримол. поляризацию. Напр., особенности хим. св-в и структуры формамида (повышенная кислотность группы ЫН1, отсутствие ряда характерных для карбонильной группы реакций, удлинение связи С=0 и укорочение связи С—Ы) объясняются смещением неподеленных пар электронов азота и элшстронов кратвых связей в сторону более электроотрицательного атома О (обозначается изогнутыми стрелками) Н-. л Аналогично объясняются выравненность /1Ч- -СН=0 всех связей в молекуле бензола, повыш. ) нуклеофильность орто- и пцра-положе- [c.319]

При рассмотрении кислотности фенолов положение несколько отличается от положения с ароматическими аминами. Здесь фенол и феноксид-ион, т. е. как кислота, так и сопряженное основание стабилизированы мезомерией, тогда как у аминов это верно только для (сопряженного) основания. Более сильная стабилизация происходит у феноксид иона вследствие большого мезомерного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода поэтому здесь следует ожидать результатов, качественно подобных найденным для аминов, а именно—кислотность должна уменьшаться при ингибировании мезомерии. Это положение подтверждается величинами Ар/С для л-нитрофенолов, приведенными ниже и вычисленными таким же образом, как это было сделано выше для -нитроанилинов (Wheland, et al., 1948 ср. Wheland, 1955). [c.579]

В моем термине мезотрошю или позже предложенном термине мезомерия подчеркивается отличие явления от таутомерии, десмотропии и электромерии мы имеем дело не с равновесием форм таутомерных или элект-ромерпых, а с единым состоянием, с индивидуальной единой формой, названной мной когда-то мезоформой . [c.158]

В докладе комиссии мы постарались показать, чем отличаются представления школы советских химиков-органиков об эффекте сопряжения ( мезомерном эффекте , мезостроении , мезомерии ) от представлений [c.265]

Вот почему эти товарищи не видят отличия взглядов, изложенных в докладе и отражающих взгляды многих советс1<их химиков-органиков, от представления Ингольда о мезомерии. [c.266]

Дело в том, что настоящее совехцание, по-моему, имело достаточно воз-можностн убедиться (и в прошлом по литературе, и теперь на дискуссии), что теория резонанса Паулинга и теория мезомерии Ингольда, по существу, друг от друга отличаются только внешним видом формулы, а все идейное и физическое содержание, а таки е практическое применение —те же самые. [c.363]

Добавляю, что ближайший полезный эффект утверждения новых воззрений состоял бы в том, что с их нрименс нием стали бы ненужными нынешние схоластические споры и рассуждения на темы о тодг, где кончается резонанс и начинается мезомерия, чем здоровая мезомерия советских авторов отличается от порочной мезомерии Ингольда, могут ли идеальные структуры считаться вместе с тем реальными и т. п. [c.437]

Вышесказанное является примером класса (- -/,-1-Г). От указанного примера несколько отличается случай толуола. Здесь замещающая гр)шпа обладает только +/ э(дактом. Наличие в метильной группе толуола / эффекта установлено [62] измерениями дипольного момента. Так как метил имеет ту же степень электроотрицательности, что и атом водорода в углеводородах (это вытекает из измерений дипольных моментов насыщенных углеводородов), то обычно считалось, что в толуоле способность метильной группы отталкивать электроны является результатом замены водородного атома в метане притягивающей электроны и склонной к мезомерии фенильной группой. Так как способность фенила притягивать электроны, вызывающая - -1а эффект в момент замещения атома водорода в метиле на фенил, сохраняется и после завершения этого акта, то такое смещение электронов в молекуле толуола становится перманентным эффектом метильной группы (4- )- Эту мысль можно [c.110]

В Л4ета-замещенных бензойных кислотах также должна проявляться мезомерная доля, так как значения Омета явно отличаются от величин 01 (см- табл. 2.7). Причиной является участие лета-заместителей в мезомерии с ароматическим ядром , причем функциональная группа первоначально не затрагивается. Однако вторичным эффектом является изменение характера связи между ядром и функциональной группой, в данном случае СООН. [c.95]

Индукционный эффект определенных атомов или атомных групп проявляется с особой ясностью в насыщенных соединениях. В соединениях ненасыщенных, а особенно в соединениях с сопряженными двойными связями и в ароматических молекулах те же атомы или радикалы могут дать начало совсем иным смещениям электронов, происходящим по другому механизму и иногда противоположным по направлению смещения. Это так называемый ме-зомерный эффект (М-эффект), иначе говоря, эффект мезомерии или резонанса структур. Мезомерный эффект данной группы атомов может быть положительным +М, отталкивание электронов) или отрицательным (—М, притягивание электронов). Для того чтобы нагляднее представить смещение электронов при резонансе структур и облегчить написание соответствующих структур, можно пользоваться символикой Робинзона и Ингольда, которые смещение электронов под влиянием мезомерного эффекта изображают изогнутой стрелкой В отличие от индукционного эффекта мезомерный [c.80]

Мы не могли ограничиться терминами внутри и между (интра-и интер-) вследствие необходимости учесть, что действие внешним полем может осуществляться не только между молекулами, но и внутри молекулы при благоприятных структурных условиях (например, при загибании цепи, см. Рамар-Люкас [41]). Для того чтобы это подчеркнуть, представляется целесообразным пользоваться приставками внешне- (или экзо-) и внутри- (или эндо-). Это дает возможность выразить отличие комплексной мезомерии при участии внешнемолекулярных экзо-сил (мезомерии в результате мезомерного эффекта, действующего между молекулами или внутри молекулы в случае загибания цепи) от мезомерии при участии внутримолекулярных зндо-сил (мезомерии в результате мезомерного эффекта, действующего внутри молекулы). (См. [6], примечание на стр. 587, а также [2,а, 23], [30], стр. 221). [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология