растворителями температурный эффект

Температурные эффекты депарафинизации остаточных масел для важнейших растворителей [c.103]

Избирательная способность растворителя может быть оценена по результатам депарафинизации чем выше температурный эффект депарафинизации (разница между температурой фильтрации и температурой застывания депарафинированного масла), тем более избирательным является растворитель. [c.80]

Определить температурный эффект депарафинизации (ТЭД) разными растворителями (МЭК — толуол, ацетон — толуол) рафинатов после селективной очистки. [c.205]

Применение в качестве осадителя твердых углеводородов МЭК вместо ацетона позволяет повысить выход депарафинированного масла на 2—5% (масс.), снизить температурный эффект депарафинизации в среднем на 5°С, расширить пределы оптимальных концентраций кетона, что делает процесс более гибким, снизить потери растворителя и улучшить расходные показатели (на 1 т депарафинированного масла), что видно из следующих данных [c.184]

И вода — растворитель [369]. При малом общем содержании воды (до 0,5%), когда концентрация жидкой воды пренебрежимо мала, перераспределение идет между ассоциациями с симметрично и асимметрично нагруженными молекулами воды. При этом в спектрах поглощения при повышении температуры растет интенсивность полос воды в асимметричных ассоциациях НВ...НОН...НВ и уменьшается в симметричных КВ...НОН...ВН. При концентрации воды свыше 1,5—27о, когда полоса жидкой воды четко фиксируется в спектрах (6920 см ), при повышении температуры растет интенсивность полос поглощения молекул воды в ассоциациях вода — растворитель, а в ассоциациях вода—вода уменьшается (рис. 70). При очень больших концентрациях воды (свыше 30— 40%) характер изменения полос поглощения противоположен. Этот температурный эффект можно объяснить, если учесть, что при очень малом содержании воды ассоциации типа вода — растворитель образуются чаще, чем вода — вода, хотя энергия связи между молекулами воды много больше, чем между молекулами воды и растворителя. При повышении температуры играет все большую роль вероятностный фактор, при понижении темпе- [c.161]

Применяемый в процессах депарафинизации и обезмасливания растворитель определяет вязкость охлаждаемого раствора сырья, а, следовательно, условия кристаллизации твердых углеводородов, температурный эффект депарафинизации и температурный режим регенерации, что оказывает существенное влияние на удельные энергозатраты. Наиболее распространенными растворителями в процессах депарафинизации и обезмасливания являются, в первую очередь, кетон-ароматические ацетон-толуол и метилэтилкетон (МЭК)-толуол. При этом из-за отсутствия производства МЭК в России, до настоящего времени его поставка осуществляется из-за рубежа. В связи с этим снижение затрат в процессах депарафинизации и обезмасливания с использованием новых составов растворителей отечественного производства является весьма актуальной задачей. [c.3]

Растворители, применяемые при депарафинизации, должны обладать следующими свойствами 1) при температуре процесса не растворять твердые углеводороды сырья, а растворять жидкие 2) позволять поддерживать минимальную разность между температурами депарафинизации и застывания депарафинированного масла разность между этими температурами носит название температурного эффекта депарафинизации (ТЭД) 3) иметь достаточно низкую температуру застывания, чтобы не кристаллизоваться при температуре депарафинизации 4) быть коррозионно-неагрессивными. [c.153]

Большое значение имеют также тепловые явления, сопровождающие протекание первой стадии пленкообразования. Кроме температуры окружающей среды и подложки, а также количества теплоты и скорости ее подачи на скорости испарения растворителя сказывается эффект снижения температуры поверхности формируемой пленки, связанный с теплотой испарения растворителя. Теплопередача в зависимости от температурного градиента при формировании пленок может быть направлена как к поверхности, так и от подложки через формируемую пленку в окружающее пространство [71, с. 105 72, с. 131]. Условия и направление теплопередачи зависят и от теплофизических свойств системы. Возможны два крайних случая [c.97]

Изучение растворимости твердых углеводородов имеет важное значение при выборе растворителя в процессах их выделения. От этого зависит возможность более четкого разделения фаз в процессах депарафинизации и обезмасливания, конечная температура охлаждения и температурный эффект депарафинизации, что обусловливает экономичность процесса. Скорость разделения суспензии в большой мере определяет производительность установок такого назначения. [c.61]

Процессы депарафинизации и обезмасливания могут проводиться в чистых углеводородных растворителях, таких, как пропан и гептан. Эти растворители характеризуются высокой растворяющей способностью по отношению к твердым углеводородам, что требует для их выделения глубокого охлаждения. Перевод промышленной установки депарафинизации в пропановом растворе на смесь пропилен-ацетон позволяет депарафинировать сырье любой вязкости и получать масла с температурой застывания-20 Ч- 25 °С. Добавление ацетона к углеводородному растворителю снижает его растворяющую способность, и это обеспечивает более полное вьщеление твердых углеводородов из раствора при снижении температурного эффекта депарафинизации до 10-15 °С. Растворитель одновременно служит и хладагентом, причем испарение растворителя происходит с определенной скоростью, для чего на установке предусмотрен автоматический контроль охлаждения суспензии твердых углеводородов. Для предотвращения обводнения ацетона, энергично поглощающего воду, установка дооборудована секцией для отделения воды. [c.85]

Эти иоказатели наблюдаются нри процессах, в которых в качестве кетона в составе растворителя берут ацетон, как это делают на ряде действующих заводов. Если же в качестве кетона применяют МЭК, то приведенные показатели изменяются следующим образом. Содержание кетона в составе растворителя повысится с 25—40% до 40—60%, а при обезмасливании — даже до 65— 70%. Повысится до —1 --6° температурный эффект депарафинизации, что позволит вести обработку прп более высоких температурах или получать масло с более низкими температурами застывания. Повысится на 2—5% отбор масла вследствие улучшения четкости разделения застывающих и низкозастывающих компонентов. Содержание же масла в получаемом гаче при этом соответственно уменьшится. При обезмасливании несколько возрастет выход целевого парафина-сырца при снижении содержания в нем масла. При применении МЭК-бензол-толуоловых растворителей можно уменьшить на 28—32% разбавление сырья растворителем, что соответствующим образом повысит производительность фильтров. На 10—15% возрастут скорости фильтрации. [c.199]

Применение метода изотопных и температурных эффектов гидратации позволяет при минимальном воздействии на изучаемую систему судить о происходящих под влиянием растворенного электролита структурных изменениях воды. При этом важно подчеркнуть, что наблюдаемые изотопные и температурные эффекты непосредственно связаны с ближним взаимодействием между частицами растворенного вещества и растворителя. [c.138]

Обсуждавшиеся до сих пор температурные эффекты относились к тем случаям, когда в растворе отсутствуют тушители, т. е. когда деградация энергии возбужденных синглетных состояний происходит только при соударениях с инертными молекулами растворителя. Если в раствор добавлен тушитель, то его влияние описывается уравнением (73) Штерна — Фольмера, и в этом случае появится дополнительный температурный эффект, обусловленный влиянием температуры на вязкость и, следовательно, на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тушителя. В результате этого влияния эффективность флуоресценции будет уменьшаться с ростом температуры. [c.84]

Так как различные растворители растворяют твердые углеводороды Б разной степени, то для достижения требуемой температуры застывания масла необходима различная степень охлаждения депарафинируемой смеси. Разность между температурой процесса депарафинизации и температурой застывания получаемого депарафинированного масла определяет температурный эффект депарафинизации (ТЭД). В практике эта разность называется температурным градиентом депарафинизации. [c.175]

Селективность растворителей в процессах депарафинизации и обезмасливания может быть охарактеризована температурным эффектом депарафинизации (ТЭД)-т.е. разностью между температурой депарафинизации и температурой застывания депарафи-нированного масла. Чем выше ТЭД, тем меньше затраты, связанные с охлаждением суспензий, и тем более эффективен растворитель (табл. 5.17). [c.165]

На ОДНОЙ из зарубежных промышленных установок для депарафинизации используют смесь дихлорэтана (50—70 объемн. %) и дихлорметана (30—50%). По литературным данным, с применением смеси этих растворителей температурный эффект депарафинизации достигает I —4 °С, содержание масла в гаче составляет 4—5%. [c.196]

Низкий температурный эффект процессов депарафинизации данной группы обусловливается слишком высокой растворяющей способностью применяемых углеводородных разбавителей в отношении застывающих компонентов. Для повышения температурного эффекта депарафинизации к углеводородному растворителю-разбавителю добавляют растворитель-осадитель, обладающей пониженной растворяющей способностью к перерабатываемому сырью, главным образом к его застывающим компонентам, Растворитель-осадитель вводят в депарафинизируемый раствор в таких количествах, чтобы при существенном снижении растворимости застывающих комнонентов низкозастываюнще компоненты оставались полностью в растворенном состоянии, В качестве растворителей-осадителей применяют легкокипящие полярные растворители, в частности ацетон, метилэтилкетон, дихлорэтан и др. В качестве же углеводородного компонента обычно берут низкокипящие ароматические углеводороды — ббтаол или смесь его с толуолом, поскольку эти углеводороды хорошо растворяют входящие в дена рафинируемый продукт низкозастывающие масла. [c.97]

При введении в состав растворителя полярного осадителя все положительные особенности, отмечавпшеся выше для прО цессов депарафинизации в растворе углеводородных разбавителей, в основном сохраняются. Но вместе с тем в значительной мере устраняется такой серьезный недостаток, как низкий температурный эффект депарафинизации. Если при депарафинизации остаточного масла в растворе нафты температурный эффект [c.98]

Разбавление сырья растворителем сказывается на всех основных показателях процесса депарафинизации скорости фильтрации или эффективности центрифугирования, отборе депарафипи-рованного масла от потенциала, четкости разделения компонентов, температурном эффекте депарафинизации, требуемой температуре депарафинизации и других показателях, поэтому оптимальное разбавление сырья растворителем необходимо выбирать с учетом его влияния на все отмеченные показатели. [c.100]

В ряде литературных источников эта разность между температурой депарафинизации и температурой застывания получаемого масла именуется перешедшим из зарубежной литературы неправильным термином температурный градиент депарафинизации . Однако слово градиент по физическому смыслу для данного понятия совершенно не подходит и вызывает только недоразумения, поскольку слово градиент во всех случаях обозначает меру возрастания или убывания той или иной физической величины или свойства, отнесенную к единице этой изменяющейся величины. Поэтому для данного понятия градиент целесообразно заменить иным, более правильно выражаюпщм его Словом, например эффект , и именовать температурным эффектом депарафинизации (сокращенно ТЭД). Температурный эффект следует считать положительным в тех случаях, когда температура депарафинизации превышает температуру застывания, и отрицательным в противоположном случае. Для большинства промышленных процессов депарафинизации кристаллизацией с применением растворителей ТЭД имеет отрицательную величину. [c.102]

При обезмасливании твердых углеводородов этого же сырья критическая концентрация кетона в растворителе повышается до 91% (об.). Этот метод дает возможность сравнивать смешанные растворители с целью выбора их оптимального состава. Экономичнее тот растворитель, который при прочих равных условиях позволяет проводить депарафинизацию и обезмасливание при более высокой температуре процесса и обеспечивает достаточный выход депарафииированного масла с низкой температурой застывания и минимальное содержание масла в парафине или церезине. Так как растворяющая способность кетонов растет с увеличением числа атомов углерода в радикале, для депарафинизации и обезмас-ливания за рубежом применяют [48] кетоны большей молекулярной массы. Основными достоинствами этих кетонов по сравнению с другими растворителями являются большая скорость фильтрования и меньший температурный эффект депарафинизации [39, 48]. [c.144]

За рубежом уже в течение ряда лет в процессах депарафини зации и обезмасливаиия применяют высокомолекулярные кетоны [39, 40, 48, 51, 67, 68]. Основными достоинствами этих кетонов являются высокая скорость фильтрования и малый температурный эффект депарафинизации. Благодаря низкой растворяющей спо собности по отношению к твердым углеводородам и высокой растворимости в них жидких компонентов при температурах денара финизации такие растворители, как н-метилпропилкетон и метил- изобутилкетон, могут быть использованы при производстве низко- [c.155]

Температура конечного охлаждения фильтрования) должна быть ниже требуемой температуры застывания депарафинированного масла на величину не меньшую, чем величина температурного эффекта депарафинизации (5—10 °С для кетонсодержащих растворителей). [c.229]

Из чисто углеводородных веществ в качестве растворителя для процессов депарафинизации масел и об змасл-и ан я- парафинов можно использовать сжиженный пропан. Достоинство его — дешевизна и доступность на нефтеперерабатывающих заводах, возможность создания комбинированных установок деасфальтизации, очистки парными растворителями и депарафинизации, поскольку во всех этих процессах используется пропан. Недостатком пропана как растворителя для депарафинизации является низкий температурный эффект депарафинизации (минус 15 — минус 20°С) поэтому получать масла с температурой застывания ниже —20 °С трудно [35, 36]. Гептан применяется в качестве растворителя только в случае депарафинизации остаточных рафинатов при этом твердую фазу отделяют от жидкой на центрифугах. Недостатки гептана как растворителя — низкий ТЭД, большие потери растворителя, необходимость вести охлаждение раствора сырья с очень малой скоростью. [c.116]

Глубина охлаждения масляной фракции зависит от заданной температуры застывания депарафинированного масла и растворяющей способности растворителя. Так как растворимость твердых углеводородов определяется природой растворителя, то для достижения необходимой температуры застывания масел необходима различная степень охлаждения депарафинируемой смеси. Разность между температурами процесса депарафинизации и застывания получаемого депарафинированного масла называется температурным эффектом депарафинизации (ТЭД). ТЭД полярных растворителей невелик для ацетона он равен 8—9°С, для метилэтилкетона — от 2 до 3°С, а для мс тилизобутилкстона — 0°С. При депарафинизации пропаном или нафтой ТЭД составляет [c.327]

К растворителям депарафинизации, кроме общих требований к избирательным растворителям, предъявляются и специфические требования, связанные с уменьшением эксплуатационных затрат.. Эти растворители должны допускать высокие скорости охлаждения и отделения раствора масла от твердых углеводородов и обладать к тому же низким температурным эффектом депарафинизации (ТЭД). Температурным эффектом нли температурным градиентом депарафинизации называется разность между тpeбye foй температурой застывания депарафинированного масла и температурой охлаждения раствора, которая обеспечивает необходимую температуру застывания. Низкий ТЭД приводит к уменьшению расходов на охлаждение раствора, а высокие скорости охлаждения и разделения позволяют уменьшить размеры аппаратов. [c.349]

При реализации проектов СОг следует учитывать эффект снижения температуры нефти и воды при растворении в них диоксида углерода. Степень снижения температуры возрастает с увеличением концентрации СОг и значения исходной температуры растворителя (рис. 5.31, 5.32). Температурный эффект растворения СОг может повлиять на образование асфальтено-смолисто-парафиновых отложений (АСПО) в пласте, а также на -величину фактических напряжений в элементах системы за-1кач1ки (нагнетательные линии, разобщающие устройства и т. д.). [c.232]

Проведенные опыты показали, что при депарафинизации рафината II масляной фракции при охлаждении растворителя ацетон-МТБЭ, обработанного 25%-ным раствором Na l до низких температур ближе к минус 52°С, в его объеме появляется легкая паутина кристалликов льда, температурный эффект депарафинизации увеличивается, и температура [c.15]

Поданным Барвинока [9], поглощение метанольных растворов солей кобальта растет с увеличением температуры, причем в случае 0 I2 оно выше, чем в случае СоВга, Однако Петручук [70] при определении концентрации воды в различных органических растворителях пренебрег температурными эффектами в области 15—25 °С. Используемые им безводные метанольные растворы содержали 0 I2 в концентрации 8, 16 и 80 г/л. Исследуемое вещество добавляли к 1 мл реактива до тех пор, пока раствор не приобретал такую же окраску, как и стандартный, приготовленный добавлением к 120 мл 0,0007%-ного раствора метилового фиолетового в метаноле 0,5 мл 0,1%-ного раствора фуксина в ме- [c.346]

Сырье для производства парафина характеризуется широким фракционным составом — от 280 до 460 — 470 °С. Показано, что при охлаж-денш раствора парафина широкого фракционного состава раствор становится насыщенным по отношению к высокоплавким парафинам (отС до Сл и рыше) и ненасыщенным по отношению к низкоплавким (до С17-С22), -торые в данном случае лишь увеличивают общую массу растворителя. Установлено, что температурный эффект депарафинизации и скорость фильтрования сырьевой суспензии изменяются пропорционально содержанию кетона в растворителе без резких изменений при его критической концентрации. [c.161]

Вследствие высокой растворяющей способности сжиженного пропана кратность его к сырью небольшая-до 2 1 по объему. В то же время высокая растворимость твердых углеводородов в этом растворителе требует для их выделения низких температур охлаждения, т.е. процесс проходит с высоким температурным эффектом парафинизации (15-20 °С). Это-основной недостаток пропана как растворцгеля для депарафинизации нефтяного сырья [79]. Кроме того, депарафинизация в растворе пропана осуществляется при низких скоростях охлаждения, повышенном давлении в системе имеются и другие недостатки. [c.63]

В зарубежной практике уже в течение ряда лет в процессах депарафинизации и обезмасливания применяют высокомолекулярные кетоны. Основные преимущества использования этих кетонов - высокие скорости фильтрования и малые температурные эффекты депарафинизации. Благодаря низкой растворяющей способности по отношению к твердым углеводородам и высокой растворимости в них жидких компонентов при температурах депарафинизации и обезмасливания такие растворители, как н-метилнропилкетон и метилизобутилкетон, можно использовать при производстве низкозастывающих масел и глубокообезмасленных тверых углеводородов без добавления ароматического компонента. Метилизобутилкетон по сравнению с метилэтилкетоном [c.83]

Перегруппировка сложных эфиров фенолов в присутствии кислот Льюиса с образованием орто- и лара-ацилфенолов, как было впервые показано Фрисом, является общей реакцией она применялась для синтеза разнообразных ароматических и гетероароматических гидроксикетонов. Реакцию обычно проводят при нагревании сложного эфира с катализатором при температуре около 200 °С либо без растворителя, либо в инертном растворителе. В общем случае чем ниже температура, тем выще выход п-ацилфенола [27]. Более высокие температуры благоприятствуют орто-замещению (табл. 5.4.7), т. е. наблюдается обратный температурный эффект по сравнению с ацилированием по Фриделю — Крафтсу. [c.776]

Спектроскописты уже занимались исследованием проблем, связанных с влиянием эффектов пространственных затруднений на ассоциацию спиртов, но совсем нелегко отличить реальные пространственные затруднения от других эффектов, таких, как изменения энтропии и кислотности. Даже при сравнении констант равновесия метанола и грет-бутанола совершенно очевидно, что доля свободного спирта при любом данном разбавлении будет больше в случае грет-бутанола. Вычисление ДЯ, основанное на этих данных и на температурных эффектах, дает различие между ними, достигающее 4,4 ккал. Однако значения Д очень мало отличаются, и, по-видимому, доли свободной и ассоциированной форм определяются скорее изменением разности энтропий при переходе от метанола к грег-бутанолу, чем какими-либо реальными изменениями в силе водородных связей. Аналогичные трудности возникают при интерпретации спектров 2,6-замещенпых фенолов. Исходя из того факта, что значения Д по существу остаются неизменными для всего ряда жидких 2,6-диалкилфенолов с метильными, этильными и изопропильными группами, Беллами и др. [13] утверждают, что все эти соединения образуют водородные связи примерно одной и той же силы, а за наблюдающиеся различия в константах равновесия ответственны скорее энтропийные эффекты, а не изменения энтальпии. Это находит косвенное подтверждение в результатах исследований влияния растворителя на комплексы с эфиром. Только в случае трет-бутилзамещенных фенолов были найдены четкие доказательства истинных стерических эффектов. Нужно, однако, добавить, что значения Дл ди-орто-алкилфенолов меньше, чем у моноалкилзамещенных соединений, значения для которых в свою очередь меньше, чем для фенола. В какой-то мере вопрос еще остается открытым то ли это обусловлено, как предполагает Беллами, изменениями полярности ОН, вызванными алкильными группами, то ли стерическим эффектом, обусловленным увеличением расстояний 0---0. Патнем [94], например, также исследовал эту проблему и пришел к противоположным выводам. Он полагает, что у 2,6-диалкилфенолов наблюдается значительное увеличение эффекта пространственных затруднений по мере увеличения степени разветвления при атоме углерода в а-положении. Другие авторы пришли к аналогичным выводам в случае фенолов, ассоциированных с ацетоном (см. следующий раздел). Поэтому в настоящее время этот вопрос не может быть решен окончательно. [c.276]

Для устранения неопределенности, связанной с координацией растворителя, было исследовано восстановление ароматических кетонов действием трис [ (5)-2-метилбутил] алюминия в пентане [69[. Оказалось, что в случае ацетофенона асимметрическая индукция относительно мало зависит от температуры, но для про-пиофеиона селективиость падает при понижении температуры. Одиако если алюминийалкил используется в комплексе с эфиром, то наблюдается обратный температурный эффект, т. е. селективность с понижением температуры возрастает [69]. Эти результаты можно объяснить, рассматривая четыре возможных циклических переходных состояния, включающих слабую координацию атомов алюминия с карбонильным кислородом. Переходные состояния [c.792]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология