Аци-формы нитрофенолов

Углубление цвета при превращении нитрофенола в его соль, наблюдаемое у многих нитрофенолов, связано, вероятно, с изменением строения вещества и образованием соли, являющейся производным таутомерной формы нитрофенола, формы нитроновой кислоты (Ганч) [c.561]

С помощью спектрофотометра для каждой формы индикатора могут быть получены кривые поглощения, представляющие зависимость оптической плотности О или молярного коэффициента поглощения ех от длины волны X. Для этой цели готовятся растворы, содержащие равные концентрации индикатора, соответственно, в кислоте или в щелочи, что обеспечивает переход всего индикатора в окрашенную кислую форму или окрашенную основную форму. Кривые поглощения двух чистых форм -нитрофенола приведены на рис. VI. 3 (кривые а и Ь) [48]. [c.148]

На рис. 2 представлены кривые состояния пикриновой кислоты, 2,6-динитрофенола и 4-нитрофенола в водном растворе. Кривая состояния, рассчитанная по формуле а = Кд/[Н] -f Кд, показывает изменение соотношения количеств диссоциированной и недис-социированной форм нитрофенола в растворе в зависимости от pH. При сравнении этих кривых с кривыми экстракции солей тех же нитрофенолов с красителями (рис. 3) можно заметить, что pH начала увеличения а, и момента достижения максимума в обоих случаях совпадает, а рКд нитрофенола соответствует значению pH, при котором экстрагируется половина максимально извлекаемого в данных условиях продукта реакции. [c.262]

Соли аг<ы-формы Нитрофенолы V. [c.339]

Соли ач -формы Нитрофенолы УА [c.341]

Свободные нитрофенолы обычно имеют желтую окраску различной интенсивности и оттенков или бывают практически бесцветными. Это зависит от количественного соотношения двух таутомерных форм нитрофенолов бесцветной бензоидной и ярко-желтой аци-формы. Это соотношение зависит н6 только от природы нитрофенола, но и от концентрации водородных и гидроксильных ионов. [c.175]

Роль фенола сводится к переводу нитратного азота в органическую форму (нитрофенол), а цинка —к восстановлению нитрофенола до аминофенола. В процессе сжи- [c.265]

Роль фенола сводится к переводу нитратного азота в органическую форму (нитрофенол), а цинка — к восстановлению нитрофенола до аминофенола. В процессе сжигания аминогруппа аминофенола переходит в аммиак, который связывается серной кислотой. [c.235]

Свободные нитрофенолы обычно имеют желтую окраску различной интенсивности и оттенков или бывают практически бесцветными. Это зависит от количественного соотношения двух таутомерных форм нитрофенолов бесцветной бензоидной и ярко-желтой аци-формы. Это соотношение зависит не только от природы нитрофенола, но и от концентрации водородных (и гидроксильных) ионов. Прибавление щелочей, приводящее к образованию солей нитрофенолов, способствует образованию аци-формы. В связи с этим соли нитрофенолов обычно окрашены в ярко-желтый цвет. [c.401]

Свободные нитрофенолы обычно имеют желтую окраску различной интенсивности и оттенков или бывают практически бесцветными. Это зависит от количественного соотношения двух таутомерных форм нитрофенолов бесцветной бензоидной и ярко-желтой аци-формы. Это соотношение [c.244]

В основном растворе п-нитрофенол имеет ярко-желтую окраску. Его максимум поглощения приходится на длину волны 400 нм. В основной форме п-нитрофенола его атом кислорода и нитрогруппа получают возможность взаимодействовать с ароматическим кольцом, в результате чего возникает одна большая делокализованная электронная система [c.306]

В кислой форме и-нитрофенола на атоме кислорода уже нет отрицательного заряда. Неподеленные электронные пары кислорода гораздо труднее вовлекаются в делокализацию поэтому энергетический уровень первого возбужденного электронного состояния оказывается выше, чем у основной формы. Поглощение света имеет максимум при 320 нм, который приходится на начало ультрафиолетовой области, и вследствие этого соединение имеет бледную желто-зеленую окраску. Фенолфталеин, бесцветный в кислой среде и розовый в основной среде, имеет более сложную молекулу, которая в зависимости от кислотности среды изменяется подобным же образом. [c.307]

Молекула кислоты бесцветна, в то время как анион имеет интенсивно желтый цвет вследствие существенного изменения электронного состояния (делокализации электронов). В разбавленном 0,02 М растворе присутствуют обе формы сопряженной пары — кислота и основание. Присутствие анионов можно определить по слабому желтому окрашиванию раствора. При добавлении нескольких капель 2 М НС1 анион-основание практически полностью переходит в бесцветный /г-нитрофенол. Наоборот, при добавлении нескольких капель 2 М ЫаОН идет следующая протолитическая реакция [c.386]

Кислота и сопряженное с ней основание могут очень существенно различаться по физическим и химическим свойствами. Например, сильно отличаются их электронные спектры. Если хотя бы один из компонентов сопряженной пары имеет полосу поглощения в видимой области спектра, т. е, окрашен, то формы этой пары отличаются своей окраской. Например, нитрофенол бесцветен, а образующийся из него анион окрашен в желтый цвет [c.276]

Определите концентрации веществ А и В в растворе 3. Для определения константы диссоциации К индикатора jii-нитрофенола (Hin) был приготовлен его 6,36-10" М раствор и выполнены следующие спектрофотометрические измерения этого раствора при 25° С и 300 нм. В одном из опытов раствор был сильно кислым и его поглощение А составляло 0,142. В этих условиях все индикаторы принимают форму Hin. В другом опыте раствор был сильно щелочной и поглощение А2 составило 0,943. При этих условиях все индикаторы принимают форму 1п". Затем, в серии дополнительных опытов, pH раствора индикатора регули- [c.141]

Предварительно адсорбированный катализатором водород является чрезвычайно реакционноспособным и в атмосфере инертного газа снимается с поверхности прочно адсорбирующимся веществом практически мгновенно. Однако количество водорода, снимаемого с катализатора, сильно зависит от природы непредельного соединения. Если малеиновокислый натрий извлекает из скелетного никеля (1 г) в щелочной среде около 40 см водорода, то в тех же условиях о-нитрофенол способен извлечь до 70 см водорода. Предварительно адсорбированный на поверхности водород, если он способен вступать в реакцию с данным непредельным соединением, легко взаимодействует с ним во всех средах. Следовательно, для каждого типа непредельных соединений существует оптимальная энергия связи водорода с поверхностью катализатора. Поэтому в энергетических расчетах нельзя пользоваться усредненными энергиями связи. Специфическая адсорбция катионов приводит к ионизации и десорбции поверхностно-адсорбированного на палладии водорода, и основной реакционной формой становится водород, растворенный в палладии в виде протонов. [c.202]

По теории перегруппировки в солях нитрофенолов благодаря положительному щелочному металлу почти полностью восстановлена ациформа, соответственно стремлению металла связаться с отрицательно заряженным местом молекулы. Таким образом равновесие у водородных (т. е. таких, в которых соответствующий водородный атом не замещен металлом) соединений смещено почти полностью в сторону фенольной формы 1 [c.256]

Эффекты ассоциаций у ароматических нитросоединений. Несомненно, нитрогрунны могут участвовать в образовании водородной связи, за исключением особых случаев (таких, как о-нитрофенол), когда эти ассоциации, по-видимому, очень слабы [42]. Бейтингер и др. [43] привели значения ДтОН метанола и фенола при ассоциации с алкил- и арилнитросоединениями (соответственно 25—42 и 46—101 СЛ ). Даже в этом случае наибольшие смещения наблюдаются для и-нитроанизола, который в одинаковой степени способен к образованию связи с эфирным атомом кислорода. Соответствующие смещения частот для группы N02 чрезвычайно малы, и это привело к многочисленным дискуссиям о существовании слабых водородных связей у таких соединений, как о-нитроанилин. Данилова и Смакова [44] рассмотрели вопрос об образовании внутримолекулярных водородных связей с группами ОН и ХН, а Кардино исследовал Н- и В-формы нитрофенолов [45]. [c.248]

Наибольшая величина АЯ характерна для 4-нитро-2,6-ди-трет-бутилфенола. Возможность обратимого перехода нейтральной фенольной формы нитрофенолов в ионизованную хиноидную аци-форму подтверждается и некоторыми химическими данными. Так, соли п-нитрофенолов имеют хиноидную структуру При алкилировании 4-нитро-2,6-ди-трет-бутилфенола получаются нитроло-вые эфиры с хиноидной системой связей . К сожалению, вопросы обратимых преврашений в ряду нитрофенолов до настояшего времени изучены крайне недостаточно, что не позволяет сделать каких-либо выводов о таутомерных превращениях нитрофенолов. [c.192]

Действительно, можно считать твердо установленным, что перемена окраски у индикаторов связана с изменением их строения. Почему же изменение строения происходит при прибавлении к растворам кислот или щелочей Для объяснения этого придется обратиться к ионной теории индикаторов. В полном согласии с этс й теорией одна (а иногда и обе) таутомерная форма индикато-ро11 оказывается либо слабой кислотой, либо слабым основанием, ли 5о веществом амфотерным. Так, в случае -нитрофенола желтый таутомер его представляет собой кислоту. Это станет очевидным, ес и обратить внимание на то обстоятельство, что группа —ОН в молекуле этого таутомера входит в состав группы Оч-Ы—ОН, [c.242]

Наоборот, прибавление какой-либо щелочи к бесцветному раствору п-нитрофенола (А) повлечет за собой связывание присутствующих согласно равновесию (И) Н+-ионов и смеиение равновесия (I) и (И) вправо. В результате этого молекулы формы (А) почти исчезнут из раствора, а анионы (С) накопятся в нем и раствор пожелтеет. [c.243]

Смирнов [14, с. 51] использовал нитрование, чтобы установить структуру углей. Он нашел, что 70% органической массы подмо сковных бурых углей реагирует с концентрированной HNOa с образованием бензолкарбоновых (меллитовая, тримеллитовая, изо-фталовая), уксусной и других карбоновых кислот, а также различных нитрофенолов. Анализируя происхождение этих продуктов распада, Смирнов пришел к выводу, что 30—50% кислорода углей находится в форме эфирных мостиков. Гроскинский [15], окисляя угли азотной кислотой при 110°С в течение 48 ч, наряду с бензол-карбоновыми кислотами получил 14—20% нитрофенолов. [c.141]

В качестве одноцветных индикаторов применяют нитрофенолы. Их молекулярная форма почти бесцветна, а ионная форма — желтого цвета. Названия одноцветных индикаторов, величина их рК, границы pH, в которых наблюдается изменение окраски, а также обычно применяемые концентрации запасных растворов (в воде) приведены ниже [c.345]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Примеры, указанные в этой главе летучесть о-нитрофенола с водяным паром большая летучесть с водяным паром более низкая температура плавления и большая растворимость о-оксиацетофенонов в лигроне по сравнению с л-изомерами. Примеры, приведенные ранее летучесть ацетоуксусного эфира в енольной форме отделение о-нитроанилина (в виде хелата) от п-нитроанилина перегонкой с водяным паром образование хелатов является причиной нерастворимости о-оксиазо-соединений в щелочи, летучести их с водяным паром и их низкой температуры плавления по сравнению с п-изомерами. [c.747]

К 300 гр. азотной кисл. уд. в. 1,11, находящимся в толстостенном стакане, охлаждаемом снаружи водой, приливают по каплям из капельной воронки при постоянном помешивании нагретую смесь из 50 гр. фенола с 5 куб. см. воды ). Жидкость с самого начала окрашивается в темно-коричневый цвети, спустя короткое время, уже начинает вылелять темную смолообразную массу. Полученную смесь оставляют несколько часов стоять в холодном месте, часто домешивая ее. Большую часть водного раствора сливают с выделившегося на дне стакана слоя масла, промывают маслообразную жидкость небольшим количеством воды, прибавляют 2 литра воды и перегоняют с водяным паром 2). Орто-нитрофенол переходит в виде желтого, быстро затвердевающего масла з). Когда взягая из дестиллата проба при охлаждении не будет больше выделять о - нитрофенола, приемник меняют. Для полного удаления о - нитрофенола из остающегося п нитрофенола, перегонку продолжают до тех пор, пока отгон еще будет окрашен в желтый цвет. Выделившийся о-нитрофенол отфильтровывают, промывают водой, отжимают на глиняной тарелке и высушивают в эксикаторе ). В таком виде он совершенно чист, но в более красивой форме (в виле длинных, блестящих игл) он может быть получен перекристаллизацией из разбавленного спирта. [c.17]

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ. Многие фенолы дают окраску при добавлении капли водного раствора трихлорида железа к водному или спиртовому раствору фенола. Нитрофенолы, а также м- и п-оксибензойные кислоты эту реакцию не дают. Напротив, соединения с умеренным содержанием еноль-пых форм также окрашиваются при добавлении РеС1з. [c.313]

Достигаемая таким путем значительная стабилизация аниона увеличивает его концентрацию в равновесной смеси с неионизированной формой. Аналогичное взаимодействие невозможно в п-нитробензойной кислоте и ее анионе, а также в л -нитрофеноле и его анионе. Поэтому п-нитрофенол оказывается более сильной кислотой, чем можно было бы ожидать на основании свойств п-нитробензойной кислоты или л1-нитрофенола. [c.462]

Таутомерную форму можно определить по окраске. Бесцветные, или имеющие только слабый желтый оттенок, нитрофенолы являются в твердом состоянии (почти) полностью истинными нитросоединениями. Другие нитрофенолы, например, о-нитрофенол, более окрашены, но никогда столь интенсивно, как их соли. Это, по Ганчу, твердые растворы малых количеств окрашенных ацинитрофеноло в больших количествах истинных нитрофенолов, между которыми существует состояние подвижного равновесия [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология