Иониты урана

Можно указать также на титрование ионов меди (I) раствором роданида калия, ионов молибдата— раствором хлорида бария, ионов уранила — раствором фосфата натрия и др. [c.458]

Реакция 7 относится к фотосенсибилизированной реакции. Фоторазложение щавелевой кислоты, сенсибилизированное ионом уранила, настолько воспроизводимо, что оно удобно для использования в качестве актинометра. Свет поглощается окрашенным ионом уранила, и энергия передается бесцветной щавелевой кислоте, которая затем разлагается. Ион уранила остается неизменным и может бесконечно использоваться как сенсибилизатор. Тот факт, что молярный коэффициент поглощения нитрата уранила увеличивается при добавлении бесцветной щавелевой кислоты, указывает на образование комплекса. Образование непрочного химического комплекса часто необходимо для фотосенсибилизации. [c.555]

Фенолформальдегидные поликомплексоны применимы для отделения лантаноидов от железа (поликомплексон 2 4 3), извлечения ионов уранила в присутствии тория (поликомплексон 2 4 1) Поликомплексоны 244 и 24 5 являются перспективными коллекторами при извлечении катионов тяжелых металлов из растворов, содержащих лиганды — аммиак, ацетат-, лактат-, хлорид-ионы Конкуренция поликомплексона и мономерного лиганда в растворе при взаимодействии с катионами создает дополнительные возможности варьирования условий избирательной сорбции катионов Возможно разделение органических лигандов с помощью ионита 2 4 4, содержащего комплексно связанные катионы Си2+, N1 +, Ад+, способные координационно удерживать и селективно обменивать амины и другие лиганды [545] [c.300]

Эта особая прочность удержания двух молекул воды ионом уранила была даже использована некоторым 1 исследователями [246—248] в качестве доказательства того, что ион уранила имеет структуру и(ОН)42+, а не общепринятую структуру иО + [248]. [c.84]

Раствор сохраняют в склянке из стекла пирекс в темном месте длительное время. На свету желтый ион уранила иОз+восстанавливается до иона окрашенного в зеленый цвет. В случае появления осадка раствор снова фильтруют. [c.233]

Цезий бывает представлен в природных водах простым однозарядным ионом, уран — предположительно в виде 1102(С0з) и и02(С0 з)Г. [c.114]

Титриметрические методы определения урана делятся на несколько групп, каждая из которых основывается на использовании определенной химической особенности урана. Очень широкое распространение имеют титриметрические методы определения урана, основанные на окислительно-восстановительных свойствах ионов уранила и урана. Несколько меньшее значение имеют методы, основанные на титровании солей урана или уранила растворами осадителей или комплексообразующих веществ. Наконец, еще меньшее значение имеют все косвенные методы, состоящие в осаждении урана при помощи осадителей, содержание которых определяют в полученных осадках тем или иным титриметрическим методом. [c.77]

Несмотря на то, что за последние годы методы комплексометрического титрования приобрели первостепенное значение для титриметрического определения многих элементов, для определения урана они нашли только очень небольшое применение. Это связано с тем, что ион уранила образует недостаточно прочные комплексы с рядом комплексонов, вследствие чего мешаюш,ее влияние других элементов оказалось очень большим. С другой стороны, титрование урана (IV), образуюш.его прочные комплексы в достаточно кислых растворах, в которых мешаюш.ее влияние других элементов (за исключением Zr, Th, Pu, Fe и некоторых других) невелико, все же удобнее проводить оксидиметрическим методом, позволяюш.им с такой и даже большей точностью определять его содержание в присутствии значительно большего количества других элементов. [c.99]

Для комплексометрического определения урана (VI) [518, 692] анализируемый раствор при pH 4,4—4,6 титруют раствором комплексона III, определяя конечную точку при помош.и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола в качестве внутреннего индикатора. Для повышения растворимости окрашенного комплекса иона уранила с индикатором и повышения его устойчивости титрование проводят в смеси (1 2) воды с изопропиловым спиртом. [c.99]

Эта группа методов обладает невысокой точностью и малой избирательностью. Все ионы, способные к гидролизу в тех же условиях, должны отсутствовать. Из числа методов,-основанных на способности солей уранила к гидролизу, наиболее простым является титрование едким натром и другими щелочами. Однако такое титрование более удобно проводить потенциометрическим методом [8]. Присутствующая в растворе свободная кислота не мешает, так как получаются две вполне различные точки перегиба — одна для кислоты и другая для иона уранила, [c.100]

В этих валентных состояниях элементы дают характерные полосы поглощения с более высокими молярными коэффициентами поглощения. Полосы поглощения иона уранила, у которого отсутствуют электроны на указанной оболочке, имеют максимальное значение в ультрафиолетовой области спектра. Пятивалентный уран не поглощает в видимой области, так как расстояние между подуровнями в 5/-оболочке настолько велико, что полоса лежит в ультрафиолетовой области. [c.105]

Исследованием спектров свечения при низких температурах как перлов, так и всех тех соединений, которые могли бы образоваться в результате взаимодействия расплавленного фтористого натрия с ураном, было показано [67 ], что центр свечения перла NaF—U состоит из иона уранила, находящегося в окружении ионов фтора и натрия. Имеется мнение, что в случае люминесценции монокристаллов NaF—U [1031] центр свечения представляет ион +, изоморфно замещающий ион натрия в кристаллической решетке фтористого натрия компенсация же избыточного заряда осуществляется путем изоморфного замещения пяти ионов фтора ионами кислорода. [c.151]

Исследовано также полярографическое поведение комплекса, образуемого ионами уранила с тироном (двунатриевая соль 3-5-дисульфокислоты, 1,2-диоксибензола) [955]. Показано [871], что в интервале pH 2—3,5 комплекс восстанавливается обратимо с участием одного электрона. При анализе волны установлено также, что [c.189]

После растворения тетрафторида урана и полного удаления Р -иона уран может быть определен любым методом, пригодным для концентратов. [c.349]

В связи с использованием в качестве осадителя иона уранила, характеризующимся очень большой массой (270), появляется возможность определения значительно меньших количеств мышьяка, чем в случае осаждения его в виде арсената магния-аммония. [c.39]

Со2+, N 2+ u +, 2п2+, С6 +, РЬ2+, РеЗ+, Ре2+, А1з+, Мп2+, Са +, N[g +, 5г2+, Ва +, ионов редкоземельных элементов, тория, иона урани-ла и др. [c.161]

Окислительно-восстановнтельные реакции выражаются ионными уран нениями [c.216]

Высокая избирательность цирконилфосфата к некоторым ионам позволяет применять его для разделения смесей катионов, например катионов щелочных металлов (Ыа" , НЬ ", Сз" ) для отделения иона уранила иоГ от продуктов деления урана Зг, от иоГ и других продуктов для отделения урана от осколочных элементов 8г, 2г, [c.44]

Разделение в присутствии ЭДТА , В присутствии ЭДТА при соответствующих значениях pH многие катионы превращаются в отрицательно заряженные комплексные анионы и могут быть отделены от катионов. Лишь очень немногие катионы в присутствии ЭДТА при pH от 3—5, в том числе и ионы уранила, остаются свободными и не образуют комплексных анионов. [c.207]

ЛОТЫ Представлены в табл. 2 27. Как видно из представленных результатов, характеристики комплексообразующей способности различных катионов с фосфинтрипропионовой кислотой довольно противоречивы. Согласно [138, с. 157] фосфинтрипропионовая кислота образует с ионами уранила и никеля более устойчивые комплексы, чем аналогичный комплексон, содержащий в качестве донорного атома азот Данные [397] свидетельствуют для никеля(II) о прямо противоположном эффекте [c.219]

Комплексообразование ксилилендиаминобис (алкилфосфоно-вых кислот в кислой и слабокислой средах резко усиливается с катионами большого радиуса — с ионами уранила и лантаноидов [448] [c.251]

Оксалатное осаждение ь кислом растворе позволяет отделить торий от Са, Sr, Ва, Mg, Со, Ni. Си, Zn, Ag, d. Sn, Pb и Bi, однако, если они присутствуют в больших количествах, то загрязняют оксалат тория, и тогда требуется либо предварительное отделение их каким-либо другим методом, либо переосаждение [1366]. У циркония имеется тенденция сооса-ждаться с торием, однако он может быть удержан в растворе избытком щавелевой кислоты. Б присутствии ионов уранила или железа в растворе должен быть избыток щавелевой киС лоты, так как значительное ее количество расходуется на комплексообразование с указанными ионами. Четырехвалентный уран осаждается вместе с торием. Оксалатным осаждением может быть достигнуто отделение от галлия [489. [c.34]

Количественное осаждение имеет место только при определенных условиях, среди которых наибольшее значение имеют температура и pH раствора. Для]осаждения урана перекись водорода прибавляют к охлажденному раствору, после чего реакционную смесь замораживают и лишь спустя некоторое время оттаивают и при темпера-туре+2 отфильтровывают выпавший осадок. Чтобы получить легко-фильтрующиеся осадки, осаждение рекомендуется проводить из растворов, содержащих NH4NO3 в концентрации около 1 моля л 1741 ]. Для обеспечения полноты осаждения необходим избыток HgOa, но добавление более чем двухкратного количества перекиси водорода нецелесообразно. В присутствии хлоридов осаждение замедляется. Сульфаты значительно затрудняют осаждение урана если они присутствуют в количестве эквивалентном или большем, чем количество урана, то осаждение уже становится неполным. Еще большее Решающее влияние оказывают фториды, оксалаты, тартраты и дру-ilie ионы, склонные к образованию прочных комплексов с ионом уранила. Ацетаты мешают, если они присутствуют в значительных [c.59]

В несколько иных условиях возможно также осаждение ионов уранила в виде уранилиодата 1102(ЛОз)2 [341, 468, 469, 814, 824). Метод количественного определения шестивалентного урана осаждением в виде иодата разработан Венугопаланом [995]. [c.64]

Большинство косвенных титриметрических методов состоит в том, что ионы урана или уранила осаждают каким-либо подходящим осадителем, выделяют образовавшийся ххадок, и титриметрическим методом определяют в нем содержание осадителя. К числу осадителей, которые могут быть использованы для определения урана косвенными методами, следует отнести 8-оксихинолин, ш,авеле-вую кислоту, иодаты, перйодаты, салициловую кислоту, п-амино-фениларсоновую кислоту и некоторые другие. Применение этих методов иногда представляет интерес в том отношении, что для титрования связанных с ионами уранила или урана осадителей требуется значительно больше эквивалентов титранта, чем это имеет место при оксидиметрическом титровании тех же количеств урана (VI) или урана (IV). Так, например, для титрования 1 моля урана, осажденного в виде 8-оксихинолината, требуется 12 эквивалентов брома [589]. [c.103]

Метод определения урана (IV) и урана (VI) в растворах, полученных после растворения технической закиси-окиси урана в фосфорной кислоте, основан на использовании дифференциальной спектрофотометрии. Ионы урана (IV) поглощают свет в той же области спектра (410 ммк), что и уран (VI). Однако уран (IV) можно определить без помех со стороны иона уранила в более длинноволновой области спектра, при 630 ммк. Поэтому, определив концентрацию урана (IV), можно вычислить его поглощение при длине волны 410 ммк, которая выбрана для определения урана (VI). Разность между измеренной при 420 ммк суммарной оптической плотностью и вычисленной для четырехвалентного урана даст оптическую плотность, соответствующую концентрации иона уранила. Точность определения урана (VI) зависит от соотношения концентраций урана (IV) и урана (VI). Чем меньше будет это соотношение, тем точнее будет определен уран (VI). Подробности метода и пропись приведены в книге Роддена [8]. [c.106]

Пршибил и Блажек [819] использовали способность урана восстанавливаться в виде комплексного карбонатного иона для его определения в присутствии Со, 2п, Мп, А1, Сг (III), Ве, Т[, которые связывают в прочные комплексы с комплексоном III, не мешающие определению урана. При этом в растворах (НН4)2СОз (с концентрацией более 1 М) комплексный ион уранила [и02(С0з)з] дает две волны, потенциалы которых не смещаются при добавлении комплексона III, тогда как указанные выше элементы, образуя с комплексоном III прочные комплексы, восстанавливаются при значительно более отрицательных потенциалах, чем в (ЫН4)2СОз-Однако определению урана в этих условиях, по указанию авторов, мешают РЬ и Си, а также Ре и V (как это было установлено нашими опытами). Поэтому указание Пса [812] о возможности применения [c.184]

Г. А. Клейбс [99, 100] в серии работ применила амперометрический метод для изучения реакции осаждения ионов уранила ферроцианидом калия. В результате исследования была показана возможность точного определения урана в растворах K l-j-H I при амперометрическом его титровании ферроцианидом калия. В этом случае образуется двойной ферроцианид состава [c.212]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками [234] предлагает для амперометрического определения ионов уранила титровать его растворы ферроцианидом в 1 М растворе KNO3 с pH 3—5, используя вращающийся платиновый микроэлектрод (диаметром 0,5 мм). Конечную точку определяют по анодному току окисления ферроцианида. Титрование лучше вести при +0,6 в (нас. к. э.) и температурах от 40 до 60 . По точности метод амперометрического титрования равноценен весовому даже для количеств 0,5—10 мг U. [c.212]

Для амперометрического титрования ионов уранила предложена [667] jn-нитрофениларсоновая кислота, с которой U0 [c.212]

Ферроцианид калия очень полно осаждает ионы уранила. Вследствие малой растворимости образующегося осадка осаждение в виде ферроцнанида представляет интерес для Отделения малых количеств урана. Однако большое количество других элементов также осаждается ферроцианидом калия, в результате чего отделение оказывается малоизбирательным. [c.278]

Для отделения урана предложено большое число различных соединений. Часть из них является производными уже описанных нами реагентов н по своему действию ничем не отличаются от простейших своих аналогов. Так, например, хинальдиновая кислота [838] осаждает уран (VI) в тех же условиях и с тем же результатом, что и 8-оксихинолин неокупферон (М-нитрозо-К-нафтилгидроксил-амин) позволяет отделять уран от тех же элементов, что и купферон [1009], нитрозо-Ы-фенил-З-метилпиразолон [615] осаждает ионы уранила так же, как и а-нитрозо-Р-нафтол и т. д. [c.283]

Повышение концентрации нитрат-иона в водном растворе сдви гает равновесие, существующее между ионом уранила и нитратными комплексами, в сторону образования последних и тем самым спо собствует более полному отделению урана. Одновременно высали ватель играет и другую более общую роль — обладая большим срод ством к воде, гидратируется молекулами воды, вследствие чего эк страгируемое вещество оказывается фактически растворенным в меньшем количестве воды, что равноценно соответствующему новы шению его концентрации в растворе. В результате этого его коэф фициент распределения между водной и органической фазами увели чивается. Кроме того, высаливатель, как правило, уменьшает со держание воды в органическом слое, а также значительно уменьшает растворимость экстрагента в водной фазе, что часто имеет существенное значение при экстракционном отделении. [c.290]

Экстрагирование в виде циклических и внутрикомплексных солей отличается от экстрагирования в виде молекулярных соединений типа сольватов тем, что в данном случае молекула органического реагента присоединяется к иону уранила при помощи двух атомных группировок с образованием циклической или внутриком-плексной соли. Так как образующиеся при этом соединения обладают значите тьно большей прочностью, чем соединения сольватного типа, то оказывается достаточно очень небольших, часто почти стехиометрических количеств этих реагентов, чтобы полностью связать весь уран в циклическую или внутрикомплексную соль. Для экстрагирования образующихся при этом соединений могут применяться очень многие экстрагенты. [c.304]

Ацетилацетон, как и другие р-дикетоны, образует с ионами уранила внутрикомплексную соль, экстрагирующуюся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями [297, 298, 867, 870]. Кроме урана, ацетилацетон образует внутрикомплексные соли более чем с шестьюдесятью другими элементами большинство этих комплексов также легко извлекаются из водных растворов теми же экстрагентами. Вследствие этого для удержания других элемен- [c.304]

Дибензоилметан, принадлежащий так же как и ацетилацетон к классу р-дикетонов, образует с ионами уранила внутрикомплексные соли, экстрагирующиеся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями. Условия экстракционного отделения урана с применением дибензоилметана вследствие близости его химических свойств к свойствам ацетилацетона оказываются приблизительно такими же, как и при отделении с применением ацетилацетона. [c.305]

Теноилтрифторацетон взаимодействует с ионами уранила при более низких значениях pH, чем ацетилацетон и дибензоилметан. Это снижение pH взаимодействия связано с сильным негативирую-Щим влиянием трифторметильной группы, содержащейся в молекуле теноилтрифторацетона, и вызывающей значительное повышение Кислотной диссоциации енольной формы реагента. [c.305]

Оксихинолин при pH 4,7—8,0 образует с ионами уранила-экстрагирующиеся 8-оксихинолинаты [481, 605, 918].Вместе с ураном экстрагируются полностью или частично также А1, Си, Ре, 1п, N1, Ри (IV) и Ри (VI), ТЬ, 5п (IV), В[, Сс1, Со, 2п, V (V),Zг и некоторые другие элементы. Применение комплексона III позволяет значительно повысить селективность отделения. В этом случае-вместе с ураном (VI) экстрагируются только У (VI) и Мо (VI). П. Н. Палей и Н. А. Миркина [184] для отделения урана от меди и многих других элементов экстрагируют их из ацетатных буферных растворов, содержащих тартрат, при pH в пределах от 3,7 до 7,0 0,1 М раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Из экстракта уран, реэкстрагируют 3%-ным раствором карбоната аммония. [c.307]

Для экстракционного отделения урана вместо 8-оксихинолина были предложены также некоторые его производные, в том числе 5,7-дихлор-8-оксихинолин и другие 5,7 дигалоидозамещенные 8 оксихинолина [482, 483]. Полнота отделения урана с их применением несколько повышается. Кроме того, они образуют комплексы Ионом уранила при более низких значениях pH. [c.307]

Диэтилдитиокарбамат натрия взаимодействует с ионом уранила с образованием диэтилдитиокарбамата уранила, экстрагирующегося из водных растворов хлороформом, этилацетатом, амилацетатом и другими экстрагентами [8, 224, 6881. [c.308]

Образованием соединений первого типа объясняют Б. П. Никольский и А. М. Трофимов [177] взаимодействие урана и тория с сульфокатионитом СБС. В основу опытов положено предположение, что избирательность поглощения зависит от концентрации водородных ионов в растворах солей урана и тория. Так, разделение этих элементов может быть осуществлено на смоле СБС из кислых растворов (0,5—1 N по НС1 или по HNO3) с избирательным поглощением тория, или из растворов с pH 3,8—5,0 с избирательным поглощением ионов уранила. Последний метод менее удобен вследствие узости интервала pH. [c.325]

Согласно данным Портера и Вебера [268], ионы железа (П1) и ионы уранила адсорбируются на кремнеземе даже при низком значении pH (4,3-10-2 М НСЮ4). Оксид алюминия адсорбируется на кремнеземе, вероятно, в виде многоосновных ионов. Это способствует присоединению к поверхности жирных кислот, так что частицы кремнезема становятся в достаточной степени гидрофобными по мере их выделения с помощью микрофлотации [269, 270]. [c.520]

Метод отпечатков лучше применять на гладкой пришлифованной поверхности образца, но можно использовать и остроугольные обломки. На образец накладывают фильтровальную бумагу, смоченную 20—30-%-ным раствором HNO3, через несколько минут на ту же бумагу наносят раствор K4[Fe( N)6]. Образующийся при обработке образца ион уранила [иОгР" дает с К4[Ре(СМ)б] нерастворимый в воде красновато-коричневый осадок (U02)K2[Fe( N)6], который хорошо виден на белой бумаге. Реакции мешает присутствие Си и Мо. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология