Стехиометрическое уравнение уравнение

Третье уравнение не является независимым, поскольку его можно получить из стехиометрического уравнения реакции и уравнений (1) и (2) системы (III.7А.2). Таким образом, можно рассматривать только первые два уравнения. Если продифференцировать уравнение (2) системы (III.7А.2) еще раз и сложить с уравнениями (1) и (2), то получается нелинейное дифференциальное уравнение [c.46]

Порядок реакции и ее молекулярность. Реакции можно различать по числу молекул в стехиометрическом уравнении или по числу молекул, участвующих одновременно в той стадии, которая определяет скорость всей реакции, т. е. по ее молекулярности, а также по ее порядку. Сумма показателей степени в уравнении (I, 8) п=р+9+г представляет собой суммарный порядок реакции, показатель р—порядок реакции по компоненту Л и т. д. Порядок, таким образом, служит эмпирическим признаком, применимым только к уравнению скорости, составленному по типу уравнения (I, 8). Если стехиометрическое уравнение правильно отражает истинный механизм реакции, порядок и молекулярность совпадают, и обе величины равны п=а- -Ь- -с или раздельно р=а, д=Ь, г=с. В таких случаях реакция первого порядка, является мономолекулярной реакцией, а реакция второго порядка—бимолекулярной и т. д. [c.23]

Иа стехиометрических уравнений, приведенных в примере VI- , видно, что реакция протекает в две элементарные стадии. Стехиометрические числа стадий VI = г = 1. Применение уравнения (У1-28) обосновано тем, что вторая стадия необратима на основании этого уравнения имеем [c.177]

При записи уравнения в ионной форме стехиометрические коэффи-, циенты должны удовлетворять не только условиям сохранения числа атомов каждого элемента, но и условиям сохранения заряда. Поэтому в уравнении (П.8) между стехиометрическими коэффициентами существует пять соотношений, удовлетворяющих условиям сохранения числа атомов Н, О, Мп, Fe и условию сохранения заряда. Если пронумеровать компоненты реакции (П.8) в том же порядке, как они фигурируют в стехиометрическом уравнении реакции, то эти условия запишутся в виде [c.167]

Таким образом, стехиометрическое уравнение реакции, устанавливающее пропорции реагентов и продуктов, не определяет характера протекания этой реакции во времени, т. е. ее механизм. Это является причиной, по которой экспериментально найденный порядок реакции не всегда согласуется с уравнением, описывающим реакцию. [c.127]

Все эти уравнения отвечают определению стехиометрических и список их можно продолжить. Но поскольку стехиометрические уравнения - уравнения алгебраические, то многообразие [c.35]

Реакционная система, которая представлена одновременно несколькими стехиометрическими уравнениями, может быть выражена через глубину протекания реакции , для каждого уравнения и константы равновесия для каждой реакции. Для того чтобы получить уравнения, связывающие равновесие с составами, реакции располагают в соответствующем порядке и допускают, что они протекают последовательно при этом исходные количества компонентов любой определенной реакции являются теми количествами, которые образуются после достижения определенной глубины протекания всех предшествующих реакций. Исключение промежуточных количеств приводит к системе уравнений, определяющих число молей всех присутствующих веществ через начальные количества и через глубину протекания реакций 1 и ег. [c.488]

Стехиометрическое уравнение химической реакции, как известно, показывает, в каких количественных соотношениях вещества вступают во взаимодействие. Однако фактически реакция редко протекает по схеме, описываемой стехиометрическим уравнением. Например, реакция взаимодействия водорода и брома записывается стехиометрическим уравнением [c.66]

С помощью закона Гесса можно производить расчеты, используя так называемые термохимические уравнения, представляющие собой стехиометрические уравнения химических реакций, в которых наряду с химическими формулами веществ, участвующих в реакции, записываются тепловые эффекты (отнесенные к одинаковым условиям). С этими уравнениями можно производить алгебраические действия так же, как с любыми алгебраическими уравнениями. [c.41]

В заключение рассмотрим вопрос, вытекающий из настоящего исследования и касающийся взаимодействия кинетических комплексов. Прослеживая дальше аналогию между структурой молекул и структурой сложных реакций, зададимся вопросом, не существуют ли над-реакции , где членами стехиометрического уравнения были бы не молекулы, а сложные реакции. Оказывается, такие уравнения для реакций, действительно, могут быть. При этом по- нятия сложения и равенства сохраняются для нового случая такими же, как и для молекулярных уравнений. Зато новые реакции отличаются следующими существенными особенностями от молекулярных реакций. [c.327]

Базисная система включает в себя два стехиометрических уравнения У=В-Э = 5- 3 = 2. Ключевым компонентом является СН4, входящий только в первое стехиометрическое уравнение. Для балансовых расчетов удобней использовать такие два уравнения первое - из представленной системы, и второе - сложением уравнений системы [c.20]

Обратим внимание на следующее. Системы стехиометрических уравнений для расчета равновесия [уравнения (2.17)] и состава смеси [уравнения (2.8)] могут не совпадать. Покажем это на примере конверсии метана. Ее представляют реакциями (2.10), для которых известны константы равновесия. Для расчета состава смеси используем более удобную систему стехиометрических уравнений (2.11). Из нее получаем зависимости концентраций всех компонентов от степеней превращения метана х, и Xj по первому и второму уравнениям этой системы, как описано в п. 2.1 [формула (2.13)]. Концентрации подставляем в уравнения равновесия реакций (2.18). Рассчитав значения х, и Xj в равновесной смеси, можно определить ее состав, используя опять стехиометрические уравнения (2.11). [c.39]

Порядок реакции. В общем случае скорость химической реакции зависит от концентраций реагирующих веществ. Однако скорость может зависеть также от концентраций других веществ, не входящих в стехиометрическое уравнение. Уравнение, выражающее зависимость скорости от концентрации каждого вещества, влияющего на скорость, называется кинетическим уравнением реакции. Если концентрации входят в уравнение в какой-то степени, то порядок реакции по данному реагенту равен степени, в которой концентрация этого реагента входит в кинетическое уравнение. Для реакции, включающей вещества А, В и С, кинетическое уравнение может иметь одну из следующих форм [c.319]

Серьезным препятствием для применения многих реакций комплексообразования в титриметрическом анализе является то обстоятельство, что один и тот же катион может с одним и тем же лигандом образовывать комплексы различного состава, т. е. с разным соотношением количеств определяемого иона и реагента. Это является причиной сложности течения соответствующих реакций, не идущих в подобных случаях по одному стехиометрическому уравнению. [c.315]

Хотя мы и не касаемся непосредственно механизма реакций, нри обсуждении вопроса, является ли стехиометрическое уравнение данной реакции полным, существенную помощь могут оказать простейшие представления о ее механизме. Пусть, например, реакция Л —> 5 идет в присутствии катализатора, например, энзима Е. Будем считать, что процесс в действительности проходит в две стадии сначала А и Е образуют комплекс С, а затем С диссоциирует на В VI Е. Тогда реакция А В заменяется на две реакции А Е С и С —> 5 -Ь . Если скорость реакции зависит только от текущих (мгновенных) концентраций веществ А и В, уравнение реакции А В является полным. Скорость реакции может также зависеть от фиксированной начальной или общей концентрации энзима, и тогда эта концентрация будет параметрической переменной. Но если скорость реакции зависит от мгновенной концентрации комплекса С или энзима Е, уравнение реакции Л —> i не будет полным. Можно предположить, что концентрация комплекса С всегда постоянна, Г и, таким образом, исключить ее из кинетического закона, выразив скорость реакции А В только через концентрации этих двух ве-. л ществ или одного из них. К сожалению, гипотезы подобного рода почти никогда не оправдываются в точности. Например, если в на-чальный момент в системе нет комплекса С, должно пройти некоторое время прежде чем будет достигнута его стационарная концентрация, которая хотя и не является строго постоянной, но сравнительно медленно меняется во времени. Б некоторых случаях период индукции бывает очень коротким, так что гипотеза о постоянстве концентрации комплекса С выполняется в течение почти всего периода реакции и выведенный с ее помощью кинетический закон находится в достаточно хорошем соответствии с экспериментальными данными. При необходимости уравнения таких реакций могут быть выделены в особый класс почти полных , но такое выделение вызывает возражения в теоретическом отношении, хотя и может оказаться практически полезным. [c.17]

Если стехиометрическое уравнение отражает механизм реакции, то можно сказать, что молекулярность п порядок (или стехиометрия и кинетика) совпадают. [c.85]

Чередование элементарных реакций (3) и (4) дает реакцию распада этана по стехиометрическому уравнению [c.29]

Далее будет использовано следующее условие для стехиометрического уравнения [c.19]

Как и в предыдущем случае, стехиометрическое уравнение может быть представлено в следующем виде [c.24]

Таким образом, здесь не совпадают коэффициенты в кинетическом и стехиометрическом уравнениях для феноксильного радикала. Порядок реакции по РЬО- равен 1, а стехиометрический коэффициент для РЬО- равен 2. В общем случае, когда имеется кинетическое уравнение /(лА+яв + продукты и стехиометрическое VAA4-vвB -продукты, пд, пв и т. д. входят в кинетическое уравнение скорости реакции как показатели степени при соответствующих концентрациях, а VA, Ув и т. д. — как численные коэффициенты перед константами скорости в этом же уравнении [c.23]

В растворах электролитов непосредственными участниками химического превращения могут быть ионы. В этом случае стехиометрическое уравнение можно записать в ионной форме. Например, при окислении водного раствора сульфата железа Ре304 перманганатом калия КМПО4 в присутствии серной кислоты ни моны 504 -, ни ионы калия фактически не претерпевают никаких превращений. Поэтому уравнение, записанное в ионной форме, [c.189]

Стехиометрически независимые уравнения. Система алгебраических уравнений имеет решение, если уравнения, входящие в нее, линейно независимы, т.е. ни одно из них не может быть получено линейной комбинацией других. Применяя это правило к системе стехиометрических уравнений, можно констатировать определение состава реагирующей смеси возможно в случае использования только стехиометрически независимых уравнений. [c.48]

Реакционный элемент (реактор, реакторный узел), в котором протекает химическое превращение. Изменение химического состава реагирующей смеси описывается стехиометрическими уравнениями. В разд. 2.2.1 были описаны правила и приемы их составления они должны бьггь стехиометрически независимыми количество их определяется соотношением (2.5) исключить лишние можно методами линейной алгебры целесообразно выбирать такие уравнения, чтобы в левой части их стояло одно и то же исходное вещество, ключевое изменения количеств всех реагентов в химическом превращении определяют через степени превращения исходного вещества в стехиометрических уравнениях. Поэтому рекомендуем внимательно прочитать разд. [c.196]

Гомогенные реакции в твердых веществах редко встречаются, химические изменения, в которых участвуют твердые вещества, происходят обычно на их поверхности, а также у центра зарождения новой фазы, где комбинируются химическое превращение и рост кристалла [247]. Единственная, еще нерассмотренная разновидность гомогенных систем в катализе, —это системы, компоненты которых находятся в жидком состоянии или в растворе (табл. 58 — 64). Предложено [421] классифицировать гомогенный катализ на непосредственный или химический и косвенный или катализ с участием среды. Участие катализатора в процессе не отображается стехиометрическим уравнением, и его влияние зависит от образования промежзт очных молекулярных комплексов, между тем как каталитически действующая среда влияет на скорость реакции, нарушая условия, от которых зависит данная реакция, такие, например, как образование комплексов или их диссоциация. Характер среды или растворителя, — это фактор, влияющий на условия каталитической реакции. Предполагают, что действие прямого катализатора подчиняется закону химического действия масс, так как он реагирует химически, влияние среды — непрямых катализаторов, которые практически могут принимать участие всей массой, интерпретируется иначе. По предположению Розанова, относительное изменение константы скорости реакции пропорционально изменению концентрации каталитически действующей среды. Розанов, обобгцая понятие влияния растворителя, выразил его математически уравнением [c.194]

Как показано (см. гл. II, 1), для решения первого уравнения системы дифференциальных уравнений скоростей реакций вида dy/dx = kixy необходимо л заменить через у с помошью материального баланса стехиометрических уравнений на молекулярном уровне. Расчет кинетических параметров ряда процессов показал, что точность определения константы скорости первой реакции намного выше точности, с которой находились относительные константы. Критерием точности определения этих величин служила оценка разброса значений этих параметров при неизменном технологическом режиме на всем временном отрезке. Чтобы объяснить такое положение, необходимо проанализировать и сравнить методы, с помощью которых определялись константы скорости первой реакции и относительные константы. Дифференциальные уравнения скоростей реакций, составленные для второй и последующих ступеней, кроме последней (2), рассматривают преобразование некоторого сообщества молекул. Ведь первый член первой части указанных уравнений учитывает скорость образования исследуемого вещества, а второй — скорость его расходования в какой-то общий для данного вещества момент времени. Но одна и та же молекула базисного компонента не может в один и тот же момент участвовать в образовании и расходовании одного и того же вещества. Под базисной молекулой мы будем понимать молекулу одного из начальных веществ, преобразование которой приводит к получению ряда новых веществ. Так, при хлорировании метана —это метан, [c.68]

Автокаталитические реакции представляют один из многочисленных примеров сложных реакций, макрокинетический закон которых не имеет 1 ичего общего с законом скорости, получающимся из стехиометрического уравнения реакции. Как уже указывалось (стр. 29), несоответствие наблюдаемого и стехиометрического законов скорости реакции именно и свидетельствует о то.м, что истинный механизм реакции значительно сложнее той простой схемы, которая выражается стехиометрическим уравнением реакции. [c.49]

Принимаем обозначения Пу — общее число молей СО , образующееся по стехиометрическому уравнению при полном сгорании 1 моля сжигаемого вещества (С3Н8) — общее число молей НаО, образующееся по стехиометричЬскому уравнению при полном сгорании 1 моля сжигаемого вещества х — часть общего числа молей СО9, диссоциировавшая по уравнению (11.1) у — часть общего числа молей Н О, диссоциировавшая по уравнению (11.2) г — часть общего числа молей НаО, диссоциировавшая по уравнению (11.3). [c.219]

Порядок реакции и ее молекулярность. Реакции можно различать по числу молекул в стехиометрическом уравнении или но числу молекул, участвуюш,их одновременно в той стадии, которая определяет скорость всей реакции, т. е. по ее молекулярности, а также по ее порядку. Сумма показателец степени в уравнении (I, 8) п=р- - + г представляет собой суммарный порядок реакции, показатель р — порядок реакции по компоненту Л и т. д. Порядок, таким образом, служит эмпирическим признаком, применимым только к уравнению скорости, составленному по типу уравнения (I, 8). [c.23]

Для исходных реагентов и промежуточных соединений элементарных стадий asf и Ps/ < 0 для образующихся веществ и переходных соединений as/ и Ps/ > 0 yv и Nz — соответственно, число компонентов реакционной смеси и промежуточных соединений, участвующих в элементарных реакциях S — число стадий. Суммируя уравнения (V. 2) по индексу s, мы должны получить стехиометрическое уравнение химической реакции, не содержащее промежуточных соединений Z . Для выполнения этого условия каждое слагаемое системы (V. 2) необходимо предварительно умножить на некоторое число сг , называемое стехиометрическнм числом стадии. В итоге получим следующее уравнение [c.107]

Молекулярность характеризует число молекул, участвующих в реакции в соответствии со стехиометрическим уравнением. Молекулярность может выражаться только целыми числами. Соответственно различают moho-, би- и (редко) тpимoлeкyляp ыe реакции. Реакция будет элементарной, если она протекает в одну ступень и имеется соответствие между стехиометрическим соотношением и уравнением скорости если такого соответствия нет, реакция не будет элементарной. [c.149]

До eux пор важнейшим остается метод, основанный на работах Реппе о присоединении СО и воды или спиртов к ацетилену нри каталитическом воздействии Ni( 0)4. Синтез акрилатов протекает при 35 — 45 °С под давлением стехиометрически по уравнению [c.148]

N02 "Ь Оз — N205 = О и имеет первый порядок по N205. Так как стехиометрическое уравнение определено с точностью до произвольного множителя, его всегда можно занисать таким образом, чтобы оно отражало молекулярность или порядок реакции. При исследовании элементарных стадий, составляющих механизм реакции, предполагается, что концентрации исходных веществ должны появляться только в выражении [c.84]

Верзятность одновременного соударения большего числа частиц очень лала, поэтому даже трехмолекулярные реакции весьма редки, а четырехмолекулярные неизвестны. В соответствии со сказанным в большинстве случаев стехиометрическое уравнение не определяет характера протекания реакции, т. е. ее механизма. Большинство реакций сос.тоит из ряда более простых элементарных стадий, которые сами протекают по одно-, двух- или трехмолекулярному механизму. [c.193]

В большинстве случаев, даже у сравнительно простых реакций, показатели степеней в кинетических уравнениях не совпадают со значениями стехиометрических коэффициентов. Это обусловливается тем, что простая реакция является совокупностью элементарных ст<1дий (актов), и стехиометрическое уравнение этой реакции составлено без учета истинного механизма ее протекания. В таких сл /чаях экспериментальгю определяют численное значение показа — те, я степени — так назьи аемого порядка реакции — по каждому реагирующему веществу. Помимо частрюго порядка в практике часто оперируют понятием суммарного порядка реакции, определяемого часто как сумма частных порядков. Таким образом, порядок реакции является чисто эмпирической (экспериментальной) величиной в уравнении, связывающем скорость неэлементарной реакции и концентрацию веществ. [c.21]

Важной особенностью катализа является сохранение ката — лизс1тором своего состава в результате промежуточных химических взаимодействий с реагирующими веществами. Катализатор не расходуемся в процессе катализа и не значится в стехиометрическом уравнении суммарной каталит ической реакции. Это означает, что катализ не связан с изменетн-тем свободной энергии катализатора и, следовательно, катализатор не может влиять на термодинамическое равновесие химических реакций. Вблизи состояния равновесия катализатор в равной степени ускоряет как прямую, так и обратную [c.79]

То, что катализатор не участвует в стехиометрическом уравнении реакций, не означает абсолютной неизменности его состава и свойств. Под влиянием реагентов, примесей, основных и побочных продуктов реакций, циркуляции и температуры катализатор всегда п ретерпевает физико — химические изменения. В этой связи в про — мышленных каталитических процессах предусматриваются операции замены, периодической или непрерывной регенерации катализатора. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология