Ионит неоднородной структуры

Наблюдаемые отклонения связаны с тем, что при описании кинетики ионного обмена не учитываются структура полимерной матрицы и многообразие форм и состояний диффундирующего иона. Неоднородность структуры полимерной сетки проявляется в изломе кинетических кривых, что вызвано различием коэффициентов диффузии на участках с различной плотностью упаковки. Авторы работы [119] процессы диффузии в комплекситах описывают в рамках модели рыхлого квазикристалла . [c.89]

Структурная (макроскопическая, межслоевая) поляризация является дополнительным механизмом релаксационной поляризации, имеющей место в твердых телах с неоднородной структурой и при наличии примесей. Причинами поляризации является перемещение электронов или ионов в пределах отдельных включений под влиянием электрического поля. Такие включения приобретают дипольный момент и Ведут себя подобно гигантской поляризованной молекуле. [c.416]

Зарождение питтинга в слабых местах пассивной пленки при достижении определенного потенциала (потенциала питтингообразования) за счет окислителя или анодной поляризации в присутствии активирующих ионов в растворе, которые вытесняют адсорбированный кислород или, взаимодействуя с ним, разрушают пленку. Местное ослабление пассивности может быть обусловлено неоднородностью структуры металла (интерметаллические и другие включения), случайными механическими повреждениями в защитной пленке и другими причинами. [c.59]

При извлечении ионов некоторых металлов (например, железа) из неводных растворителей (хлороформ, дихлорэтан) с целью очистки последних на макропористых анионитах типа АРА-40т кинетика процесса определяется внутренней диффузией [32] . При определении кинетических зависимостей в таких случаях применяют так называемую бипористую модель -[33], которая позволяет учесть неоднородность структуры ионита (макропористый ионит можно представить как гелевую структуру, изрезанную извилистыми порами различных размеров). [c.119]

На основании экспериментальных данных делается попытка решить вопрос, действительно ли электропроводность диэлектрических кристаллов существенно обусловлена дефектами (нерегулярностями) кристаллической решетки, как это неоднократно подчеркивал А. Смекал. Имеющиеся данные о зависимости электропроводности от температуры, напряженности поля, времени, размеров кристалла не согласуются с представлением о том, что при комнатной температуре ток сосредоточен главным образом в областях дефектов. Опыты по изменению электропроводности, с одной стороны, при добавлении химических примесей и, с другой стороны, за счет влияния неоднородностей структуры показывают, что первый эффект выражен чрезвычайно ярко, в то время как очень сильные физические неоднородности влияют на электропроводность совершенно незначительно. Имеющийся экспериментальный материал не содержит фактов, противоречащих предположению о том, что проводимость обусловлена ионами решетки. Мы приходим к выводу, что отклонения структуры реального кристалла от идеальной решетки, которые, несомненно, часто присутствуют, не оказывают заметного влияния на электропроводность. Существенной для нее оказывается практически только нормальная диссоциация кристаллической решетки и ее изменение за счет посторонних примесей. [c.263]

При помещении диэлектрика в электрическое поле объем диэлектрика приобретает отличный от нуля электрический момент, т. е. диэлектрик поляризуется. Поляризация диэлектрика обусловлена действием пяти независимых механизмов [92] 1) электронное смещение 2) атомное (ионное) смещение, которое наблюдается в молекулах с гетерополярными связями 3) дипольная, или ориентационная, поляризация 4) трансляционная поляризация (ионные перебросы) 5) макроскопическая поляризация, свойственная системам с неоднородной структурой (образование заряженных слоев на границах раздела неоднородностей), [c.34]

Полагают, что магнитное поле сдвигает освободившиеся в процессе термодеструкции электроны или ионы, и они захватывают неоднородностями структуры полимера. [c.56]

Формула (1.31) имеет тот же вид, что и (1.4), равенство К = I ъ (1.31) объясняется тем, что при выводе неявно предполагается раствор идеальным (у, = у. 1), а стандартное состояние ионов в диффузном слое считается тем же, что и в свободном растворе это исключает учет всех видов взаимодействия, кроме кулоновского. Разница заключается в том, что в уравнении (1.4) концентрации ионов считаются усредненными по достаточно большому объему, включающему неоднородность структуры, тогда как в (1.31) входят локальные концентрации. Поскольку уравнение (1.31) нелинейное, то его интегрирование в общем случае не приведет нас [c.31]

Рассмотрим еще одну возможную причину нарушения соотношения Нернста-Эйнштейна - неоднородность структуры ионита. Постановка проблемы в таком аспекте была впервые предпринята в диссертационной работе В.П. Бекетовой [88] (под руководством Н.П. Гнусина). В дальнейших выкладках мы воспользуемся идеей подхода [88]. Для простоты анализа будем считать, что ионит состоит из двух микрофаз - гелевой фазы и фазы равновесного раствора, заполняющего межгелевые промежутки, причем конвекция жидкости отсутствует в обеих фазах. Отсутст- [c.112]

Рис, 12,6. Совмещение двух крайних структур двойного электрического слоя и результате кристаллографической неоднородности поверхности металла и адсорбции поверхностно-активных ионов [c.274]

Известно, что расплавленные шлаки представляют собой микро-неоднородный раствор, состоящий из простых катионов и анионов и комплексных кислородсодержащих анионов, устойчивость которых зависит от многих факторов, в том числе и от природы простых катионов. Ионная структура жидких шлаков предопределяет их преимущественно электролитическую проводимость, т. е. перенос тока в шлаках при наложении электрического поля, и обусловливается в основном упорядоченным движением ионов. [c.83]

Большое влияние на состав сплава оказывают плотность тока и температура электролита. С повышением плотности тока в большинстве случаев увеличивается относительное содержание в сплаве компонента с более электроотрицательным потенциалом. При получении сплава определенного состава важно, чтобы эта зависимость была очень малой, так как вследствие неравномерного распределения тока па рельефной поверхности изделий осадки сплава будут неоднородны по составу, структуре и другим свойствам. Влияние температуры проявляется в зависимости от состава электролита и условий электролиза, что объясняется различным изменением потенциалов при разряде ионов соосаждающихся металлов. [c.436]

Особенно убедительным доказательством сложной структуры атомов было открытие (А. Беккерель, 1896) явления радиоактивности (см. З.П) соединений урана, а затем (П. и М. Кюри, 1898) тория, радия и полония. Последующие исследования М. Кюри, П. Кюри и Э. Резерфорда позволили установить, что радиоактивное излучение неоднородно и состоит из 7-, р- и а-излучения. 7-Излучение — это электромагнитные колебания, сходные с рентгеновским излучением, р-излучение —поток быстро движущихся электронов, а-излучение — ионы гелия (Не +). [c.48]

СКОЛЬКО максимумов, интенсивность которых спадает от середины мультиплета к его краям. Рассмотрим спектр иона Сг"+, у которого на внешней оболочке три неспаренных электрона с параллельными спинами и 5 = 2- При 5 = 2 вместо двух подуровней (рис. 89) в магнитном поле возникают четыре подуровня, так как 25-Ы=4. Для гипотетического свободного иона Сг + расстояние между любыми соседними подуровнями одинаково, и поэтому при достижении резонансной частоты должен наблюдаться один пик (рис. 92, а). В действительности дело обстоит сложнее, ибо на парамагнитный ион Сг - влияют соседние с ним частицы. В кристаллах с сильно полярной ковалентной связью под действием неоднородного внутри-кристаллического электрического поля энергетические зазоры между подуровнями делаются неодинаковыми (рис. 92, б). Поэтому в хромовых квасцах, например, вместо одного иика ЭПР появляются три, т. е. наблюдается тонкая структура. [c.191]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окисления +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГв1 получены с Р и С1 для всех платиноидов, асВг и1 —лишь для некоторых. Р1 (+4) образует также гидроксокомплексы [Р1(ОН)б] , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего гидроксида, цианидные [Pt (СЫ)в роданидные [Р1(СЫ5)в1 и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. В комплексных аммиакатах [Р1 (ЫНз)о]Г4 возможно взаимное замещение между внутренней и внешней сферами, причем продуктами такого замещения являются все возможные комбинации [c.425]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окислс ния +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГй] получены с Г и С1 для всех платиноидов, а г Вг и Г — лишь для некоторых. Р1(- -4) образует таклсе гидроксокомплексы [Р1(0Н)в]2 , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего идрокси-да, цианидные [Р1(СК)с] , роданидные [Pt( NS)6] и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось. экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. Характерной для Р1(- -4) является сильная двухосновная кислота Н2[Р( С1г1] и ее соли. [c.500]

Но даже если оставаться в рамках обычного, немодифицирован-ного уравнения ПБ, задача о нахождении распределения потенциала в диффузном слое резко усложняется при переходе к рассмотрению неоднородной структуры зарядов на самой поверхности. Этот переход выражается в изменении граничных условий к уравнению ПБ. При этом вместо потенциала или заряда, равномерно усредненного по поверхности, в граничных условиях начинают фигурировать микропотенциалы или микрозаряды в местах нахождения ионов на самой поверхности или в плотном слое либо оп- [c.20]

В дальнейшем было обращено вниманяе на постулированное в простой теории постоянство коэффициентов активности ионов в стекле. Можно отметить два основных направления развития теории, в которых пересматривается это положение. В одном из них, представленном работами Н. А. Измайлова и А. Г. Васильева 21, Ландквиста [22], Лендьеля с сотрудниками [23], Эйзенмана [1, 24] и Швабе 25], устанавливается эмпирически или на основе тех или иных теоретических соображений общий вид зависимости активностей ионов в стекле от их концентраций. Другое направление, развиваемое Б. П. Никольским с сотрудниками [26—29], также пересматривает положение о постоянстве коэффициентов активности ионов, но на основе представлений о неравноценности связи ионов в различных ионогенных группах стекла. В общем, оба эти направления не исключают друг друга, а скорее взаимно дополняют, так как ими учитываются разные стороны взаимодействия ионов в сложной структуре стекла. Первое рассматривает зависимость прочности связи каждого из ионов в стекле от положения ионообменного равновесия (в пределах однородной по предположению среды), что отражается в устанавливаемых авторами зависимостях коэффициентов активности ионов от концентрации. Второе направление обращает основное внимание на возможные проявления химической неоднородности структуры (на различие в прочности связи конов в разных структурных ионогенных группах стекла). [c.308]

Исследование электрохимических характеристик гетерогенных и гомогенных катионитовых мембран [115, 116, 120] показало несомненное превосходство последних. На примере мембран нафион и МК-40 установлено, что гомогенная мембрана набухает меньше. Прежде всего это связано с тем, что обменная емкость мембраны нафион (0,82 ммоль/г) меньше емкости МК-40 (2,5 ммоль/г). Кроме того, набухаемость гетерогенных мембран повышается вследствие неоднородности структуры, наличия пустот между зернами связующего и ионообменной смолы. Эти же самые факторы усиливают перенос воды при электролизе. Установлено, что вода переносится преимущественно гидратированными ионами натрия при их миграции под действием электрического тока [120], и поэтому перенос направлен из анодного пространства в катодное. Различие в свойствах гомогенных и гетерогенных мембран иллюстрируют представленные на рис. П.З данные исследования переноса воды через гомогенную мембрану МФ-4СК и гетерогенную МК-41 [120]. [c.79]

Иная картина поглощения макромолекул гетеросетчатыми анионитами наблюдается по отношению не к глобулярным, а клубневого типа макромолекулярным ионам. Так, сорбция гепарина протекает с большой емкостью только на анионитах неоднородной структуры, в то время как высокопроницаемые гелевые аниониты, полученные с малым количеством кроссагента, почти непроницаемы для гепарина (рис. 2.5). Степень набухания гетеросетчатых анионитов коррелирует с проницаемостью для глобулярных макромолекул белков (см. рис. 2.4). В отличие от этого жесткие полиэлектролитные клубки гепарина той же молеку- [c.44]

ОТЦ (рис. 3.40). Падение избирательности, по-видимому, происходит в результате неоднородности структуры ионита, т. е. из-за исчерпывания всех активных центров, способных с большой энер-гиейрзаимодействовать с противоионом ОТЦ, и из-за отсутствия кооперативного эффекта для этих центров. Избирательность сорбции почти во всем интервале составов противоионов в ионите растет с увеличением содержания в ионите кроссагента — дивинилбензола. [c.128]

Емкостные методы связаны с тем, ято диэлектрическая проницаемость диэлектрика зависит от воздействия электрич. поля, создающего поляризацию — смещение и ориентацию электронов и ионов. Количественной характеристикой поляризации служит ее вектор. Различают поляризацию упругую (без тепловыделения) и релаксационную (с тепловыделением). Последняя может быть дипольно-релаксационной, ионно-релаксационной и электронно-релаксационной. Наличие лишь одной электронно-релаксационной поляризации приводит к наинизшему значению диэлектрич. проницаемости е (для неполярных жидкостей, обычно ниже 2,5), близкому к квадрату показателя преломления света, Дипольно-релакса-ционная поляризация, присущая полярным диэлектрикам, характеризуется гораздо более высокими значениями е для воды е в десятки раз выше, чем для неполярных жидкостей. С возрастанием темп-ры е полярного диэлектрика вначале увеличивается, проходит через максимум и затем постепенно снижается. Наивысшее значение е=е, имеет в постоянном электрич поле. С увеличением частоты, но при небольших ее значениях, диполи успевают ориентироваться в соответствии с переменным полем, и диэлектрич. проницаемость остается почти постоянной — близкой к Ец. Дальнейшее увеличение частоты приводит к тому, что диполи уже не успевают следовать за полем, ориентировка их осуществляется с постепенно уменьшающейся амплитудой, диэлектрич. проницаемость снижается и при неограниченном возрастай I частоты стремится к минимальному значению е ,. обусловленному лишь электронно-релаксационпои поляризацией. Диэлектрик, помещенный в переменном электрич. поле, нагревается за счет диэлектрич. потерь, обусловленных поляризацией, активным сопротивлением, неоднородностью структуры и ионизацией. Общей количественной характеристикой служит угол диэлектрич. потерь б (или тангенс этого угла), к-рый дополняет до 90° угол сдвига фаз между током и напряжением, приложенным к конденсатору, между обкладками к-рого находится данный диэлектрик. При отсутствии активного сопротивления 6=0, а при отсутствии емкостного 6=90°. [c.154]

В зависимости от среды, с которой взаимодействует металл, различают два вида коррозии — химическую и электрохимическую. Химической называется коррозия, происходящая при действии на металл сухих газов или жидкостей, не проводящих тока, т. е. неэлектролитов. Электрохимической называется коррозия, вызываемая действием на металл электролитов, когда разрушение металла связано с переносом электричества, т. е. протеканием электрического тока. С Ш1Ность процесса электрохимической коррозии состоит в том, что вследствие неоднородности структуры металла или сплава на его поверхности, покрытой слоем электролита, возникает множество мельчайших гальванических элементов. Каждый из этих микроэлементов состоит из двух участков поверхности металла, имеющих несколько различный химический состав и вследствие этого различную способность переходить в раствор в виде положительно заряженных ионов (катионов). Один из этих участков играет роль катода, а второй — анода гальваш че-ского микроэлемента. Простейшим примером этого может служить коррозия цинка, загрязненного медью, выделившейся в виде отдельных микроскопических зерен — включений. Цинк, как более активный (электроотрицательный) металл, теряя электроны, переходит в раствор в виде катионов Zn . Освободившиеся электроны переходят по металлу на медь и присоединяются на ее поверхности к имеющимся в растворе ионам водорода Н. Образующиеся атомы водорода соединяются в молекулы, и с поверхности меди выделяются пузырьки водорода. [c.38]

Не выяснен окончательно вопрос, следует ли вводить эти компоненты то.лько после завершения сульфирования и в каких количествах. Значительный избт.тток фенола и формальдегида оказывается полезным то.тько для повышения механической прочности ионитов, но при этом может, во-первых, произойти значительное снижение их обменной емкости и, во-вторых, могут быть получены смолы неоднородной структуры (в особенности при использовании резорцина) с блокированными и, следовательно, исключенными из процесса ионного обмена сульфогруппами. Нельзя считать окончательно выясненными оптимальные температурные условия процесса конденсации. Как указано выше, в отличие от большинства рекомендованных способов известен способ с использованием резорцина, по которому поликонденсация проводится при 5" [117]. [c.149]

Интенсивность разложения ксантогената при прочих равных условиях зависит от концентраций водородных ионов в осадительной ванне. Чтобы правильно вести процесс формования волокна, необходимо регулировать скорость протекающих процессов. При слишком быстром разложении ксантогената получается волокно низкого качества из-за неоднородности структуры. [c.174]

Парамагнитные ионы могут быть использованы для исследования неоднородности структуры ионитов. Было обнаружено, что в воздушно-сухих сульфокатионитах [35], фосфорсодержащих [34] и карбоксильных катионитах [36], в амфолитах АНКФ-2Б [41] и некоторых амфолитах ПА [47, 48] с повышением концентрации меди(П) появлялась изотропная синглетная линия, обусловленная обменно-связанными ионами. Концентрации ионов двухвалентной меди в фазе ионитов, при которых появляется эта линия, недостаточны для сильных обменных взаимодействий в случае равномерного распределения ионов. Наличие обменной линии ЭПР связывают с неоднородностью структуры сорбентов, проявляющейся в существовании ионообменных участков с различной плотностью конфигурационной упаковки. При этом обменные пары образуются в участках с меньшей степенью сшитости. [c.98]

Казалось бы, что ддя пятнистых поверхностей пороговый участок кривых ионизации должен состоять из отдельных ступенек, как это схематично показано на рис. 3. Однако в экспериментах со стационарными потоками частиц на поверхность такие ступеньки обычно не обнаруживаются. Одной из причин этого, но-видимому, является миграция адсорбированных частиц. В нестационарных условиях, если, например, резко повысить температуру адсорбента или напряженность ноля S, то десорбируемый поток ионов обнаруживает структуру (рис. 4) [4]. Следует отл1етить, что роль миграции при поверхностной ионизации (на неоднородных поверхностях) еще недостаточна выяснена. [c.140]

В работе [132] приводятся свидетельства микро неоднородной структуры стекол в системе РЬО-ВгОз на основе анализа их ИК-спектров. Результаты хорошо согласуются с данными исследований методами электронной микроскопии и ЯМР. На графиках состав-свойство обнаруживаются экстремумы, связанные с тем, что (дословно) атомные группировки обеднились ионами свинца и стали вследствие этого плотнее . [c.101]

Рассмотрим типы неоднородностей, обусловленных присутствием в полимере ионообменных групп. Одна из первых попыток анализа влияния заряженных ионов на структуру иономера была предпринята Эйзенбергом в 1970 г. [16]. В качестве основной структурной единицы была взята ионная пара (ионогенная группа, представляющая собой частично или полностью дегидратированную пару фиксированный ион-противоион). Автор показал, что в результате диполь-дипольного взаимодействия ионные пары объединяются в мультиплеты, не содержащие полимерных включений. Вследствие стерических препятствий число ионных пар в мультиплете невелико не более 6-8 по оценке Вейсса и др. [17], а по расчетам Дрейфюса [18] наиболее вероятным их числом является 2 - при этом образуются квадруплеты. В результате диполь-дипольного притяжения имеется сильная тенденция к объединению мультиплетов в более крупные структурные образования (кластеры), однако такая трансформация приводит уже к существенной деформации упругой полимерной матрицы и возможность ее реализации зависит от целого ряда факторов [c.9]

Термин "кажущийся" использован потому, что отношение измеренных значений / Df зависит не только от эффекта корреляции, но и от других факторов, таких как электроомос, неоднородность структуры ионообменника, электростатическое взаимодействие ионов, так что в общем [c.154]

Для более полного истолкования особенностей адсорбции органических веществ в области анодных потенциалов необходимо дальнейшее накопление экспериментального материала с использованием комплекса физико-химических и физических методов. Исследования должны быть направлены на более глубокое выяснение кинетики хемосорбции и электроокнсления хемосорбированных частиц, природы неоднородности поверхности, установление структуры хемосорбционного комплекса и ее зависимости от по-тенциалл и адсорбции атомов и ионов на поверхности. [c.123]

Руда внешне неоднородна. Она содержит минерал серого цвета, представляющий собой сокристаллизовавшиеся пентландит с пирротином. Пирротин —это магнитный колчедан Ре1-х5, состав которого колеблется в пределах от РееЗ до Ре]]512, что характерно для сульфидных минералов, обычно нестехиометрических соединений с тем или иным числом вакансий. Кристаллизуется пирротин в гексагональной системе. Кристаллизация протекает из горячих расплавов при недостатке серы. Пирротин содержит примеси Си, N1, Со и других элементов-металлов. Пентландит состава (Ре, Н1)с58 имеет металлический блеск, окрашен в цвет светлой бронзы, кристаллизуется в кубической системе. Пентландит содержит 34—35% N1, 1,3% Со, остальное — железо. Ионы Pe + и N1 + занимают в кристаллической структуре пентландита равноценные позиции, КЧ (по сере) равно 4. Руда содержит золотистые прожилки халькопирита СиРеЗг. Кроме того, в руде находятся примеси платиновых металлов (см. с. 153), в частности, содержание платины в норильской руде составляет до 70 г на 1 т, т. е. 7-10 %. [c.145]

Экспериментальные исследования показали, что механизмы твердофазных химических реакций весьма разнообразны, они зависят от свойств и структуры реагирующих тел. Зона твердофазной реакции находится у границы раздела фаз, т. е. на энергетически неоднородной поверхности, в активных точках которой и начинается взаимодействие. Чем мельче зерна порошкообразной смеси, тем интенсивнее диффузия атомов или ионов по их поверхности. Перенос вещества через границу раздела твердых фаз связан с преодолением сопротивления потоку массы — на границе имеется разность химических потенциалов компонентов. По мере накопления продукта реакции увеличивается толщина его слоя, покрывающего реагирующее зерно, и растет диффузиойное сопротивление этого слоя. Скачок же химического потенциала на границе уменьшается. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология