Радикалы этиленовых углеводородов

R — радикал этиленового углеводорода. [c.123]

Радикалы более высокой молекулярной массы, не обладающие в данных условиях хотя бы минимальной стабильностью, мгновенно снова распадаются с образованием устойчивого этиленового углеводорода и нового радикала, в том числе и водородного атома, например [c.175]

При диссоциативной ионизации этиленовых углеводородов большое значение приобретает миграция водорода, в результате которой образуются псевдомолекулярные ионы, идентичные молекулярным ионам низших членов гомологического ряда. Типичным является также образование ионов (М—15)+, особенно в тех случаях, когда метильная группа расположена в р-положенни. Так, в спектре 4-метилпентена-2 этот процесс приводит к образованию интенсивного пика (СбНэ) (91,3% от максимального). Вероятность отрыва метильного радикала увеличивается при наличии нескольких метильных групп в р-положении. [c.57]

Вместе с тем, на потенциал ионизации этиленовых углеводородов влияют не только величина, но и положение радикала относительно двойной связи [300]. При увеличении числа метильных групп в молекуле в ряду этилен, пропилен гр<знс-бутен-2, З-метилбутен-2 и 2,3-диметилбутен-2 наблюдается правильное падение потенциала ионизации. Симметричные структуры обладают более низким потенциалом ионизации так изобутилен, цис-бутен-2, транс-бутен-2 ионизуются, соответствеино, при 9,35 9,31 и 9,29 в. Введение в молекулу этилена этильных и пропильных радикалов вызывает более значительное снижение потенциалов ионизации по сравнению с метильным, но фактор симметрии в этом случае играет определенную роль гранс-гексен-З (9,12 в), как более симметричный, чем 2-этилбутен-1 (9,23 в) имеет более низкий потенциал ионизации. [c.181]

Исследование потенциалов ионизации ацетиленовых углеводородов [302] позволило установить ряд закономерностей, хорошо согласующихся с квантово-механическими представлениями о характере тройной связи. Согласно этим представлениям тройная связь образуется за счет одной пары ст-электронов и двух пар л-электронов, что обеспечивает ее большую прочность по сравнению с двойной связью. Действительно, потенциал ионизации ацетилена равен 11,46 в, т. е. на 0,84 в выше ионизационного потенциала этилена. При введении алкильных заместителей в молекулу ацетилена наблюдаются зависимости в определенной степени аналогичные тем, которые наблюдались в ряду метановых и -этиленовых углеводородов. Замещение водорода метильным радикалом приводит к заметному снижению ионизационного потенциала. Дальнейшее увеличение алкильного радикала дает значительно меньший эффект. [c.182]

Взаимодействие радикала I с этиленовым углеводородом приводит к образованию сукцинимида и нового радикала И, [c.214]

Исчезновение из реакционной смеси метильных радикалов происходит в результате соударения с молекулой или другим радикалом. Радикалы, содержащие более одного атома углерода, способны, кроме того, к распаду на этиленовый углеводород и радикал меньшего размера или водородный радикал [c.207]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

Это предположение было, в частности, подтверждено тем, что алкильный радикал, который присоединяется к ароматическому ядру, часто обладает структурой, отличной от структуры спирта или этиленового углеводорода, участвующего в реакции. Это изменение структуры, будучи следствием перегруппировки типа Вагнера — Меервейна (стр. 101), доказывает, что в условиях реакции реагент превращается в ион карбония. [c.175]

Номенклатура и изомерия. Гомологический ряд этиленовых углеводородов можно вывести аналогично ряду предельных углеводородов путем замены одного из атомов водорода в молекуле этилена НгС = СНг на метильный радикал. [c.46]

В гомогенной газовой фазе взаимодействие этиленовых углеводородов с галогенами протекает только фотохимическим путем через свободные атомы и радикалы. Ускорение реакции светом является признаком гемолитического механизма. Атом брома расщепляет я-связь, вступает во взаимодействие с одним из ее электронов, причем возникает углеводородный радикал. Вследствие малой стабильности я-связи к такой реакции способны даже сравнительно бедные энергией атомы брома [c.127]

Восстановление альдегидов (кетонов) при их взаимодействии с магнийорганическими соединениями. Наряду с продуктами нормальной реакции (вторичными или третичными спиртами) часто получаются продукты восстановления исходных альдегидов или кетонов — первичные или вторичные спирты. При этом углеводородный радикал, входящий в состав исходного магнийорганического соединения, превращается в соответствующий этиленовый углеводород (после потери одного атома водорода) [c.221]

Трехчленные циклы получаются путем присоединения к этиленовым углеводородам свободных метиленовых радикалов в момент их образования (например, при распаде диазометана с выделением азота). Написать уравнение реакции присоединения свободного метиленового радикала к гептену-1. [c.109]

Однако, сомнительно, чтобы концентрация радикалов Сг была достаточно высокой для обеспечения конденсации до твердого углерода за короткое время контакта кроме того, образование радикалов Сг из любого углеводорода требует преодоления очень высокого энергетического барьера, причем единственно возможным путем образования радикала является реакция образования диацетилена. Наконец, изучение эмиссионных и абсорбционных спектров диффузионного кислородно-этиленового пламени показало, что эмиссионный спектр радикалов Сз локализуется на кислородном участке области непрерывной абсорбции углерода, что не согласуется с высказанной выше точкой зрения (рис. 8). [c.204]

Этиленовые связи могут быть отдалены друг от друга еще более, чем в 1,3-бутадиене, как, например, в углеводороде гексадиене-, 5 СНг = СН—СН2—СНг—СН = СНг, называемом диаллилом (от радикала аллила СН2 = СН—СНг—). [c.389]

Затем в реакционную смесь вводят первичный галогеналкил. Первичные галогеналкилы с разветвлением у второго углеродного атома цепи (КаСН—СНаХ) дают лишь следы монозамеш,енных ацетиленов вторичные и третичные галогенопроизводные в реакцию алкилирования не вступают, так как в этих условиях они, отщепляя галогеноводород, превращаются в этиленовые углеводороды. Наиболее часто применяются бромистые алкилы. Хлористые алкилы реагируют с меньшей скоростью. Выход уменьшается с увеличением. длины алкильного радикала. Иодиды реагируют хорошо, но образуют большее количество аминов, чем бромиды и хлориды. Ароматические галогенопроизводные в реакцию не вступают. Галогеналлилы образуют смесь соединений, содержащих 8 и 11 углеродных атомов строение этих соединений не установлено. [c.188]

В то же время изо-пропильный радикал (радикал взятого магнийорганического соединения) может либо диспропорцио-иироваться, т. е. превращаться в смесь парафинового и этиленового углеводородов, [c.256]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

Механизм реакции изучен недостаточно. Повидимому первичная реакция синтеза состоит в образовании метиленового радикала, полимеризующегося затем в этиленовые углеводороды с различной длиной цепи [c.484]

Как уже говорилось, гомологи этилена составляют свой гомологический ряд олефинов. Общая формула соединений, входящих в этот ряд, СпНап. Формулы членов ряда олефинов можно вывести, последовательно заменяя атомы водорода в молекуле низшего олефина — этилена метильной группой, как было показано для ряда метана. Название этиленовых углеводородов производят от названий соответствующих насыщенных углеводородов, заменяя окончание ан на илен . В названиях, составленных по женевской номенклатуре, также сохраняется корень слова, характерный для соответствующего предельного углеводорода, но окончание ан изменяют на ен . В конце названия ставят цифру, указывающую, у какого по счету от начала цепи атома углерода находится двойная связь. Если в соединении есть и радикал, и двойная связь, то нумерацию углеродных атомов главной цепи начинают с того конца, к которому ближе находится радикал, но не двойная связь. По рациональной номенклатуре названия олефинов складываются из названия радикалов и окончания этилен . Родовое название олефинов по женевской номенклатуре — алкены. [c.44]

Наоборот, присоединение олефинов к ароматическому остатку йвляется очень пригодным методом алкилирования.. Выяснилось, однако, что работа с хлористым алюминием по методу Фриделя— Крафтса собственно не представляет преимуществ тех же результатов и дешевле достигают с серной или фосфорной кислотой. Правда, Броше [1009] ранее еще получил из бензола и н-1-гексена с концентрированной серной кислотой 2-фенил-гексан таким образом, в самом начале было показано, что при этой реакции никогда нормальных боковых цепей не получается, так как присоединение радикала происходит всегда к наименее оводороженному атому углерода. Трюффо [1010], изучая влияние фосфорной кислот ты, установил, что при этих условиях начинает преобладать полимеризация этиленовых углеводородов. Особенно легко и гладко реагирует бензол с циклогексеном, причем с хорошим выходом [c.358]

Отсюда следует, что при воздействии высокой температуры па этиленовые углеводороды нельзя ожидать в первую очередь разрыва двойной связи, что в полной мере соответствует относительной термической устойчивости таких простейших олефинов, как этилен и его ближайшие ского распада этиленовых углеводородов следует ожидать поэтому не по месту двойной связи, а в других возможных направлениях можно представить себе, что под влиянием высокой температуры происходит активация некоторых молекул непреде,пьного углеводорода, сущность которой заключается в том, что двойная связь этих молекул превращается в простую. В результате образуется двухвалентный радикал, который может претерпевать дальше распад и разнообразные превращения по образцу рассмотренных выше одновалентных радикалов [53. На примерах этилена и отчасти пропилена эти превращения представляются следующим образом. [c.471]

Читатель может заинтересоваться возможным влиянием дополнительных атомов углерода, которые на рис. 8.32 изображены образующими локализованную этиленовую группировку. Такое изображение вполне правильно, на что указывает рассмотрение гипотетического сопряженного углеводорода ХЬ1, изосо-пряженного XXXIX. Система ХЫ может быть построена при соединении нечетного радикала альтернантного углеводорода (ХЫ1) с метильной группой по схеме [c.417]

В 1918 г., изучая молекулярные перегруппировки при дегидратации первичных алкоголей, в состав которых входит указанного строения третичный радикал при условии перехода через галоидогидрины, А. Е. Фаворский впервые обращает внимание на то, что такие перегруппировки сопровождаются миграцией одного из одноименных остатков. При этом в получающемся этиленовом углеводороде названные остатки располагаются симметрично относительной двойно связи [c.590]

Перегруппировка, сопровождающая дегидратацию этого карбинола при сохранении того же общего характера — миграция одноименного радикала, представляет нам и существенное своеобразие в течении процесса дегидратации. В случае третичноамилфеиилкарбинола, давшего в результате дегидратации этиленовый углеводород такого строения [c.608]

Гомологический ряд этиленовых углеводородов, естественно, начинается с углеводорода с двумя атомами углерода — этилена. Если молекула метана потеряет два атома водорода, оставшаяся метиленная группа (СНг), как показал Бутлеров, не способна к самостоятельному существованию, являясь двухвалентным радикал олг. В тех случаях, когда может возникнуть тякой радикал, две метиленных группы соединяются вместе и образуется молекула этилена, например, при действии металлического натрия на иодистый метилен [c.66]

Процесс высокотемпературного пиролиза в адиабатическом-реакторе, осуществляемый в присутствии нагретого до 1600— 2000°С теплоносителя, характеризуется высокой селективностью. Повышенная селективность достигается путем проведения процесса при ультракоротком времени контакта и сверхвысоких температурах теплоносителя, при которых активную-роль в реакциях разложения начинает играть радикал ОН. Следствием активации ОН-радикалов является быстрое взаимодействие водяного пара с углеводородами [420]. Объяснение участия Н2О и СО2 в радикальных реакциях при повышенных температурах было найдено и исследовано [421] с использованием кинетической модели SPIRO. Установлено, что-оптимальная начальная температура пиролиза легкой бензиновой фракции при давлении 0,35 МПа равна 1400 °С. Аналогичный оптимум найден и для других видов сырья. Изменение начальных температур при высокотемпературном пиролизе является критерием получения требуемого соотношения выходов пропилена и этилена при 1250°С отношение СзНб С2Н4 = 0,23, при 1200 °С — 0,35. Пиролиз в адиабатическом реакторе дает превышение выходов этилена по сравнению с трубчатым пиролизом для всех видов сырья, за исключением этана, для которого уже пиролиз в трубчатых печах обеспечивает полное использование этиленового потенциала (80%-й выход при 65%-й конверсии). При пиролизе пропана выход этилена возрастает с 36 до 41%, н-бутана —с 36 до 48%, изобутана — с 12 до 15% и для легкой фракции бензина — с 30,4 до 40% по сравнению с пиролизом в трубчатых печах. Выход этилена при высокотемпературном пиролизе сырого вакуумного газойля соответствует таковому, получаемому в условиях пиролиза в трубчатых печах глубоко гидрированного вакуумного газойля. [c.195]

Образование Н—00—Н возможно лишь при реакции взаимодействия с кислородом, реагирующим в условиях, при которых возможно образование радикала К, например при комнатной температуре лишь при диссоциации углеводорода. Однако при высоких температурах диссоциация на радикалы и присоединение радикалов по приводимой выше схеме является проблемой почти для всех органических веществ. Риче подчеркивает, что внедрение кислорода между углеродом и водородом при умеренных температурах можно предвидеть для всех веществ, у которых имеет место активация >тлерод—водородной связи по причине особой молекулярной структуры. Риче отмечает, что большей частью действие кислорода сильно отличается от действия озона кислород во многих случаях не действует на органические вещества по двойной связи очень часто вместо двойной связи он входит по связи углерода с водородом в соседстве с кислородом. Двойная связь может присоединять кислород, несмотря на то, что она активирует связь углерода с водородом. Алкильные группы обычно трудно окисляются соседство ароматической группы (толуол) или кислородных атомов (спирты, эфиры) может активировать реакцию (присутствие этиленовой группы оказывает аналогичное действие). Тетралин и циклогексен окис-ля отся, как известно, в перекиси (I) и (И). [c.580]

Соединение двух двухвалентных остатков СНг (радикал метилен) приводит к молекуле углеводорода с эмпирической формулой С2Н4. Единственному известному углеводороду такого состава, называемому этиленом, обычно придается структурная формула с так называемой двойной, или этиленовой, связью СНг = СНг, основанная на предположении, что каждый из двух атомов углерода затрачивает на соединение с другим атомом не одну, а две валентности. [c.360]

Такой же состав, как ацетиленовые. углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2 = С = СНг, называемый алленом. Так как по женевской номенклатуре наличие в молекуле углеводорода двух. Трех и т. д. двойных или тройных связей отмечается окончаниями диен, триен, диин, три-ин и т д. вместо окончания ан в названиях соответствующих парафиновых углеводородов, то аллен можно назвать пропа-диеном. Следующий гомолог, С4Н6, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен (или бутадиен-1,2) СНз—СН = С = СНг является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Этот углеводород, имеющий строение СНг = СН—СН = СНг, носит следующие названия дивинил (радикал СНг=СН — называется винилом), эритрен, или, по женевской номенклатуре, бутадиен-, 3. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология