Никеля карбонил определение

Транспортными называются реакции переноса вещества п виде летучих соединений при высоких температурах. Сущность метода очистки ясна из следующего конкретного примера. В ампулу (рис. 22) помещают очищаемое вещество А, например никель, в ампуле имеется определенная концентрация газа-переносчика (галоген, кислород, пары воды и т. д.), в данном случае оксид углерода (П). Газ-переносчик при нагревании реагирует с очищаемым веществом с образованием летучего вещества, и за счет диффузии это вещество переносится в другой конец ампулы, где имеется другая температура. Там происходит разложение диффундирующего вещества. В приведенном примере при 50—80 С ( ]) оксид углерода (II) вступает в реакцию с никелем с образованием карбонила Ы1(С0)4 [c.66]

Для металлизации в газовой фазе чаще всего используют реакции термического разложения. Наиболее подходяш,ими соединениями для этой цели являются карбонилы металлов. В ходе реакции при определенных условиях они разлагаются, оставляя на покрываемой поверхности металл и высвобождая окись углерода, которую опять можно использовать для получения карбонила металла. То есть СО играет роль реагента—переносчика металла. Это не только удобно в производственном отношении, но и сводит к минимуму непроизводительные затраты вспомогательных реактивов, исключает загрязнение окружаю-ш ей среды. В настояш ее время с помош ью карбонильной металлургии производят как металлические покрытия, так и порошки металлов — железа, никеля, кобальта, вольфрама, хрома. [c.18]

Наблюдается определенная закономерность соотношения ванадия и никеля в нефтях. Это отношение является довольно постоянной величиной и характерно для ряда групп нефтей и битумов Поволжья. Для нефтей карбона и нижней перми величина V/Ni меньше 3, а для нефтей верхнепермских отложений она возрастает от 4 до 7, для нефтей карбона — от 1,1 до 4,7. В соотно- [c.268]

Со, 5г, Мо, 5с, Сз, Ое и др.), иногда образующими промышленные концентрации. Отмечается определенная специализация металлов нефтей и битумов, обрамляющих осадочные бассейны рудных областей, в зависимости от характера металлогении обрамляющих осадочные бассейны. Так, обогащенность ванадием и никелем каменноугольных и пермских нефтей и битумов отдельных зон приуральских нефтегазоносных провинций, вероятно, связана с рудным поясом Урала, а также с другими источниками выноса этих соединений и, в частности, для карбона с породами Воронежского и Балтийского щитов. Такая же зависимость устанавливается для тяжелых нефтей [c.50]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛА НИКЕЛЯ [c.320]

Принцип метода. Метод основан на разложении паров карбонила никеля смесью иодата калия и серной кислоты, нанесенной на силикагель, и колориметрическом определении никеля по реакции с диметилглиоксимом. [c.320]

Стандартная шкала для определення карбонила никеля [c.321]

Большое значение для технической оценки рассматриваемого метода синтеза пропионового ангидрида имеет вопрос о регенерации катализатора №(С0)4 — легколетучего, неустойчивого, токсичного и взрывоопасного решение этого вопроса встречает определенные трудности. Предпринятая нами попытка замены карбонила никеля на карбонил кобальта и родия оказалась неудачной — реакция на этих катализаторах не идет. Отрицательные результаты были получены также при реакции воды, этилена и окиси углерода (300 ат, 250° С) в присутствии карбонила кобальта — в реакционном продукте не было обнаружено даже следов пропионовой кислоты. Представляет значительный интерес сообщение [33], что карбонил никеля образует устойчивые комплексы с третичными основаниями [c.173]

Удельное объемное электрическое сопротивление пленок из ПП толщиной до 150 мкм, сформованных без магнитного поля, во всем исследованном диапазоне концентраций никелевого порошка оказалось выше 10 Ом-м. В пленках, сформованных в статическом магнитном поле при концентрации 50—60 масс. ч. порошка карбонила никеля на 100 ч. ПП, наблюдалось резкое (на 8 порядков) уменьшение ро [244]. Это явление, как и в случае эпоксидной композиции [231], объясняют тем, что в магнитном поле частицы наполнителя, располагаясь вдоль силовых линий магнитного поля, при определенной концентрации образуют непрерывные цепочечные структуры. [c.174]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛА НИКЕЛЯ Ni( O)j [c.230]

Таблица 134 Стандартная шкала для определения карбонила никеля

Газоанализаторы, основанные на фотоколориметрировании индикаторных лент и трубок с адсорбентами или на поглощении ультрафиолетового света, действуют как в земном, так и в космическом пространстве. В воздухе они определяют следы хлора, аммиака, двуокиси азота, сероводорода, озона, карбонила, никеля и других, вплоть до 10- мг/л. На межпланетной автоматической станции Венера-8 подобный прибор был установлен для определения аммиака в атмосфере Венеры. Он фиксировал изменение цвета желтого порошковидного реагента в трубке при взаимодействии с аммиаком порошок синеет. Зарегистрированные фо- [c.202]

Лугинин В. А., Самсонов А. Е., Церковницкая И. А. Определение карбонила никеля в воздухе методом реакционной газовой хроматографии. Сб. Проблемы современной аналитической химии , вып. 3. — Л. Изд-во ЛГУ, 1981, стр. 104. [c.244]

Выводы. Из приведенного материала видно, что успешное приготовление летучего карбонила урана или даже доказательство существования такого соединения является нелегкой задачей. Обзор последних работ показывает, что было проверено большинство возможных методов получения карбонилов металлов, если не все эти методы. Что касается работ, сделанных с металлическим ураном, то весьма желательно повторить эти эксперименты, используя имеющийся теперь очень чистый металлический уран и чистую окись углерода. Предложено (и, повидимому, эта мысль заслуживает внимания) применять сплавы, например сплав никеля с ураном [123]. Во всех опытах, вьшолненных до сих пор, в которых наблюдалась реакция (как это часто бывало), не предпринималось попыток выяснить ее течение. Все, что делалось, заключалось в быстром определении, образуется или не образуется летучее соединение урана. Понимание того, что происходит с ураном в случае некоторых таких реакций, могло бы помочь в планировании дальнейших экспериментов. [c.447]

Определение константы реакции образования карбонила никеля [c.181]

Метод ИК-спектроскопии применялся для решения многих сложных задач, связанных с промышленными загрязнениями и защитой окружающей среды. Например, с помощью интерференционного спектрофотометра был выполнен анализ дымовых газов с очень низким содержанием примесей [57]. Высокотоксичный карбонил никеля бьш определен в количестве, меньшем, чем 1 часть на миллиард, в присутствии 10 -кратного избытка мешающего СО [74]. Бейкер и Карлсон [7] применили интересный метод анализа гексафторацетона (ГФА) в воздухе. Они добились высокой аналитической чувствительности, введя ГФА в реакцию с К2СО3 и HjO, в результате которой получается H F3 последний обнаруживается при гораздо меньшей концентрации, чем ГФА. Пределы обнаружения многих загрязнений можно понизить до 0,05 — 1 части на миллион осушкой (со специальным осушителем) и повышением давления воздуха в кювете. Описан спектр, зарегистрированный в 20-метровой кювете при давлении 10 агм [6]. Для определения I2F2 в атмосфере (110 частей на триллион, что эквивалентно содержанию у поверхности земли) был проанализирован с помощью моделирования на ЭВМ [81] солнечный спектр в области 800-1250 см- . [c.273]

При определении содержания металлов в нефтях установлено, что наиболее часто в больших концентрациях встречаются ванадий, никель, железо. Ванадий и никель являются постоянными компонентами золы нефтей. Причем, в большинстве нефтей содержание ванадия выше содержания никеля отношение их постоянно для целого ряда нефтей и битумов и зависит, в какой-то мере, от происхождения нефти. Например, для нефтей карбона и нижнeГf перми отношение содержания ванадия к содержанию никеля меньше трех. Нефти верхнепермских отложений характеризуются отношением от 4 до 7. В большинстве случаев это отношение больше единицы [134]. [c.25]

Основное применение карбонилы находят при приготовлении чистых металлов. Процесс Монда для рафинирования никеля и приготовления чистого железа для специальных целей, например магнитных сердечников, основан на образовании летучего карбонила, очищении паров от примесей, содержащихся в исходных металлах, и последующем разложении для получения чистого металла. Карбонилы хрома, молибдена и вольфрама были применены в масспектроскопии для определения устойчивых изотопов соответствующих металлов [9]. Карбонил никеля был использован для приготовления металлических зеркал и для покрытия различных предметов тонкими металлическими пленками. Карбонил железа находит применение в качестве антидетонатора в горючем для двигателей внутреннего сгорания. [c.226]

Колориметрический метод в растворе, основанный на разложении карбонила иодом в ССЦ и определении никеля по реакции с диметилгли-оксимом в присутствии окислителя. Сравнение интенсивности красной окраски с искусственной стандартной шкалой [c.208]

Лннейно-колористическое определение по реакции карбонила никеля с нитратом серебра, протекающей на индикаторном порошке [c.208]

Очень важно и очень трудно при анализе нефтепродуктов с непламенной атомизацией пробы пра1Вильно выбрать условия озоления. Это связано с тем, что часто летучесть определяемых примесей в форме металлорганических соединений сравнима с летучестью органической основы. Классическими примерами могут служить алкнловинцо вые и. карбонил.марганцовые соединения в бензине, а также порфирины ванадия и никеля в тяжелых нефтепродуктах. Для максимального снижения помех нужно в процессе озоления полностью отогнать основу. Но при этом неизбежны потери легколетучих примесей. Если озоление вести так, чтобы исключить потери примесей, то часть основы будет испаряться на стадии атомизации, при этом возникнут значительные фоновые помехи. Особенно трудно определять в тяжелых нефтяных основах тамие летучие элементы, как ртуть, мышьяк, кадмий, овинец, селен, сурьма. Так, не удалось подобрать условий для прямого определения кадмия и свинца в нефтепродуктах тяжелее, чем печное топливо № 2, методом непламенной атомизации [100]. В таких случаях проводят частичное озоление, чтобы не потерять определяемые элементы, а для учета помех от основы проводят коррекцию фона с применением дейтериевой лампы. Для оннжения фановых помех можно уменьшить количество дозируемого вешества. При этом интенсивность фона снижается сильнее, чем аналитический сигнал. Можно увеличить расход защитного газа. Но все эти меры приводят к снижению чувствительности анализа. [c.60]

Изучению соотношения различных металлов в разных нефтях посвящено значительное число работ. Эти вопросы освещены в основном в работах о происхождении нефти и определении ее возраста. В работах А. А. Гуляевой [65, 66] отмечается, что нефти карбона содержат меньше мёталлор-ганических соединений и характеризуются меньшими величинами отношения ванадий никель. Результаты анализа 24 нефтей [94] позволили сделать вывод о том, что отношение ванадий никель относительно постоянно и только несколько [c.20]

Под термической обработкой карбонильных металлических порошков подразумевается их нагревание в определенной газовой среде — восстановительной либо инертной или в вакууме. Такой обработке подвергаются первичные порошки, полученные непосредственно в аппарате разложения соответствующего карбонила и содержащие, как указывалось выше, в основном примеси кислорода, углерода и азота. Термическая обработка карбонильных порошков всегда связана с протеканием соответствующих химических процессов, обусловливающих изменение состава порошка и структуры его частиц. Целью термообработки является повышение некоторы электромагнитных параметров материала (магнитной проницаемости для порошка карбонильного железа), его чистоты (порошки всех металлов), а в отдельных случаях спеканйе металлических порошков в монолитные блоки (широко применяется для никеля, вольфрама и молибдена). [c.188]

Определение карбонила никеля. Исследуемый воздух пропускают через раствор иода в четыреххлористом углероде или через солянокислый раствор хлорамина Т . При прибавлении диметилглиоксима в щелочной среде появляется красная окраска, интенсивность которой измеряют либо в компараторе либо фотометрируют при 496 нм. В другом способе воздух пропускают через насыщенный коллоидной серой раствор трихлоруксусной кислоты и образовавшийся сульфид никеля определяют в УФ-спек-трофотометре чувствительность метода 2 мкг карбонила в 1 м воздуха. [c.129]

Ферромагнетизм не является атомным свойством, и поэто чрезвычайно интересно знать минимальный размер ферромагн ных частиц. С этой целью были сделаны различные теоретическ оценки размеров элементарных магнитных ячеек, а также эксг риментальные попытки определить намагничение ферромагн ных порошков как функцию размеров частиц. Так Бейшер и ВР кель [26] приготовляли аэрозоли никеля и железа термическ, разложением карбонила в атмосфере азота. Образовавшие таким образом крупинки содержали кристаллы, размеры ко рых, определенные рентгеновскими методами, составля [c.226]

Кристаллы никеля были вырезаны из монокристаллических стержней, выращенных из карбонила никеля или никеля Niva методом Бриджмена. Кристаллы сначала были вырезаны в виде шаров с выступом с одной стороны для их крепления, а затем были подвергнуты электролитическому травлению, так что местоположение определенных граней могло быть установлено по симметрии протравленного образца. Далее грани были обработаны параллельно плоскостям (100) и (110) на одном кристалле и параллельно плоскостям (111) и (321)—на другом кристалле. Для уменьшения разрушений кристаллической решетки делали неглубокие срезы при помощи токарного станка. Затем поверхность вновь протравливали и ее ориентацию контролировали по дифракции рентгеновских лучей. Окончательные отклонения в ориентации граней не превышали 2°. Плоские поверхности были затем механически отполированы металлографической наждачной бумагой и притерты с применением отмученной окиси алюминия. Далее кристалл подвергался электролитической полировке в 70%-ной серной кислоте. Так как во избежание питтинга было необходимо быстрое -перемешивание содержимого гальванической ванны, оказалось желательны.м медленное вращение кристалла (8 об/мин), которое предотвращало неодинаковые электролитические эффекты на разных частях кристалла. Полированный кристалл промывали дистиллированной водой и затем очищали при помощи тлеющего разряда в водороде. При этой операции кристалл помещали в камеру с водородом при давлении 0,5 мм рт. ст., к которой был приложен отрицательный потенциал 400—800 в относительно никелевого электрода на расстоянии около 5 см. При таких условиях между кристаллом и электродом проходил ток 4—6 ма и вещество разбрызгивалось от поверхности кристалла. После этого кристаллу давали охладиться и переносили его в реакционный сосуд. Хотя указанная обработка в разряде не приводила к изменениям поверхности, которые могли бы быть обнаружены оптическим микроскопом, все же при исследовании этой поверхности электронографическим методом обнаружена ее значительная шероховатость. Затем кристалл был нагрет в атмосфере водорода при 500°. Несмотря на то, что эта температура лежит намного ниже температуры, указанной для быстрого отжига никеля, дифракция электронов показала, что после такого на- [c.38]

Важно иметь в виду и принимать меры безопасности, в связи с возможностью образования токсичных карбонилов при работе с катализатором, содержащим никель, кобальт или молибден. Карбонилы Со и Мо могут представлять опасность при определенных условиях (в тцердом состоянии не выс окотоксичны), При повышенных температурах они разлагаются, и основную опасность представляет выделение окиси углерода. Для карбонила кобальта это происходит при 49 °С, а для карбонила молибдена при 149 °С. Наиболее опасен карбонил никеля, который может разлагаться б присутствии кислорода при температуре окружающей среды. [c.304]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Исследуемый газ пропускают со скоростью 5 л ч через промывную склянку емкостью 50 мл, содержащую 10 мл раствора дитизона (10 мг дитизона в 1 л четыреххлорйстого углерода). В зависимости от продолжительности пропускания газа происходит то или иное изменение окраски. Возникшую окраску сравнивают с окраской растворов, полученных при пропускании газов с известным содержанием карбонила никеля. При концентрации карбонила никеля объемн. % реактив окрашивается в красный цвет приблизительно через 50 сек, при концентрации около 10 объемн. % —приблизительно через 200 сек. При применении колориметра определение может быть проведено очень точно. Дитизон реагирует также с карбонилом железа, однако эта реакция в 10 раз менее чувствительна. [c.792]

При температуре выше 300° солен улетучивается в виде окисла ЗеОд [147[. Бор при нагревании в трубке до 600° в струе водяного пара окисляется и улетучивается в виде ВаО.. [148]. Чтобы отделить основной компонент при определении следов примесей в никеле, Шварц ]149] предложил неревод1ггь его в летучий карбонил N (00)4, пропуская окись углерода над измельченной пробой в автоклаве прп давлении 150 ат. [c.79]

Действием аммиака при температуре его кипения (—33° С) получают аммиакат H2Ni2( O)a-4NH3, который при более высокой температуре постепенно разлагается с выделением двух молекул аммиака. Для карбонилгидрида HNi( 0)3 предполагается димерная структура, что было доказано лишь определением молекулярного веса но методу понижения упругости пара в жидком аммиаке [909]. Водород димерного карбонилгидрида никеля не обладает кислыми свойствами [781] и не может быть замещен на металл. Карбонилгидрид никеля разлагается в кислых растворах с образованием нейтрального карбонила никеля [68, 783, 910]. В водно-щелочном растворе, наряду с нейтральным карбонилом никеля, образуется также карбонил-гидрид-анион 784] [c.70]

С кислородом, водородом, окисью углерода, углекислотой, когда эти газы адсорбированы на кадмии, сурьме и висмуте, никакого манометрического эффекта при ультрафиолетовом облучении не наблюдается. Но с окисью углерода, адсорбированной на никеле, при 20° С наблюдается сильная фотодесорбция неиз-менившегося газа необратимого характера действительно, газ, выделившийся при облучении, повторно не адсорбируется. Граница активных длин волн находится при 2400 А. Если ввести желатиновую пленку, служащую фильтром, эффект фотодесорбции исчезает. Эффект пе может быть приписан образованию на поверхности металла слоя тетракарбонила никеля, так как если слой предварительно нагреть в атмосфере окиси углерода, чтобы получить на поверхности карбонил никеля, то при облучении наблюдается выделение газа, способного конденсироваться в жидком воздухе, однако с другой спектральной областью активных излучений. Несомненно, что в этом последнем случае мы имеем фото десорбцию тетракарбонила никеля (вероятно, термическую). Если облучить окись углерода, адсорбированную на слое безводного сульфата никеля, то освободившийся газ адсорбируется снова, хотя нагревание светом в этом случае исключено, так как фотодесорбирующее действие ограничено определенной спектральной областью и пе может наблюдаться во всей области поглощения. [c.396]

На основе твердого хемосорбента — силикагеля, имп-регнированного растворами йодата калия в серной кислоте, нами были разработаны условия для определения весьма малых концентраций паров карбонила никеля в воздухе СЕ. А. Перегуд, Е. В. Гернет, Шбб). Отбирая около 0,6 м воздуха, удается определить концентрации, находящиеся на уровне рекомендованной предельно допустимой величины — 7 мкг/м . Скорость при отборе пробы на этот сорбент может быть доведена до 15 л/мин. [c.43]

При определении возможности растворения того или иного карбонильното соединения в воде или в индиферентном растворителе следует учитывать, как построена молекула карбонила, какой характер химических связей ъ ней преобладает (ионный, ковалентный или координационный). Так, например, полярно построенные карбонилы хцелочных и щелочноземельных металлов хорошо растворяются в воде и в жидком аммиаке. Наоборот, карбонил никеля, построенный на координационном связывании металла с окисью углерода, или карбонил серы, имеющий чисто ковалентные связи, в воде не растворяются, но хорошо растворимы в органических растворителях. [c.13]

Реакция карбонила никеля с бромом идет настолько энергично и полно, что ее с успехом используют для аналитических определений [123а] [c.202]