Элементарная ячейка магнитная

К счастью, большая часть свободных радикалов, захваченных в монокристалле, может занимать лишь ограниченное число типов центров, определяемое, как правило, операциями симметрии кристалла-хозяина. Для данного радикала число типов центров локализации обычно связано с числом молекул в элементарной ячейке. Поэтому для успешного анализа спектра ЭПР ориентированных радикалов нужны детальные сведения о кристаллической структуре матрицы. Если магнитное поле направлено параллельно или перпендикулярно одной из кристаллографических осей, то некоторые или все типы радикальных центров могут стать эквивалентными. При этом спектр ЭПР существенно упрощается. Спектр на рис. 8-1 соответствует определенной ориентации радикала, полученного рентгеновским облучением -янтарной кислоты НООС—СНг—СНа—СООН [159]. Когда. магнитное поле перпендикулярно оси Ь кристалла и образует угол 100° с осью а, соответствующие главные оси радика- [c.180]

Однако применение законов кинетической теории газа к электронному газу приводит к значению а, отличающемуся от эксперимента. Делокализация валентных электронов-в кристаллической решетке металла, а следовательно, отсутствие в ней направленных валентных связей объясняет тот факт, что металлы имеют большое координационное число К, плотнейшую сферическую упаковку, а также чаще всего кубическую объемно-центрированную элементарную ячейку решетки. Некоторые металлы могут кристаллизоваться в различных типах решеток например, при температуре <768 °С магнитное -железо имеет /( = 8, а при температуре >906 °С устойчивым является немагнитное у-железо с /С=12. Впрочем, для некоторых тяжелых металлов наряду с металлической связью, образованной З -электронами, реализуются слабые ковалентные связи между атомами, в то время как 45-электроны образуют электронный газ. Для такой смешанной металлической и межатомной связи характерно образование пар электронов как с параллельными, так и с антипараллельными спинами (для марганца— антипараллельные, для железа — параллельные). Этим объясняется различие в магнитных свойствах металлов параллельные спины обусловливают ферромагнетизм, т. е. положительная магнитная восприимчивость на два или три порядка [c.138]

Удельная магнитная восприимчивость, м /кг данные отсутствуют Мольный объем, см 50,5 [211 К) Тип кристаллической решетки (параметры элементарной ячейки, пм) пространственная группа [c.156]

А, й = 89,6 А и с = 52,1 А элементарная ячейка содержит четыре молекулы UFe. Октаэдрическая структура молекулы в ней несколько искажена, и положения атомов фтора не эквивалентны. Это искажение обусловлено тем, что в кристаллическом поле молекулы обмениваются своими атомами фтора это подтверждается данными по ядерному магнитному резонансу (ЯМР) [c.118]

Наличие больших элементарных ячеек у таких антиферромагнетиков, как МпО, связано с антипараллельным расположением магнитных моментов ионов металла, что подтверждается данными нейтронографии. Их не надо путать с большими элементарными ячейками многих сверхструктурных соединений, в которых происходит упорядочение статистически расположенных атомов двух или более сортов. [c.244]

Параметр элементарной ячейки и магнитные свойства ферритов-гранатов, [c.580]

Рубиново-красные призматические кристаллы. Элементарная ячейка содержит 4 молекулы. Постоянные решетки а =13,07 А, Ь = 9,06 А, с = 7,3 А. Пространственная группа С 2 Спх. 4 = 3,5. Молярная магнитная восприимчивость 5(моль =—132,4- [c.289]

Химическая структура фазы характеризуется элементарной ячейкой определенного размера и с определенным базисом. Если у атомов имеется разная, но упорядоченная ориентация магнитных моментов, то такие атомы, с точки зрения рассеяния нейтронов, структурно не идентичны. Поэтому в магнетиках различают химическую и магнитную элементарные ячейки. [c.310]

Простейшие ферриты [8,9], представляющие интерес как магнитные полупроводниковые материалы, относятся к группе соединений, общая химическая формула которых имеет вид Ме Р О , (или МеОРеаОз), где Ме—ион двухвалентного металла (например, Мп, Со, N1, Си, Mg, Zn, Ре - ) К этой группе относятся и смешанные ферриты, в которые входят ионы одновременно двух металлов из числа указанных. Эти ферриты кубические и имеют структуру шпинели (от названия минерала МйА1204). Структура шпинели показана на рис. 136. Ее элементарная ячейка содержит восемь молекул Ме Рег04. Относительно большие ионы кисло ода образуют приблизительно гранецентрированную кубическую решетку [8]. В такой плотноупакованной кубической структуре существуют два вида пустот тетраэдрические и октаэдрические, окружение которых состоит из четырех и шести ионов кислорода соответственно. В кубической элементарной ячейке шпинели суи ествует 64 тетраэдрические и 32 октаэдрические пустоты. Из всех имеющихся пустот только восемь тетраэдрические (Л-узлы) и шестнадцать октаэдрические (5-узлы) заняты ионами металла. Можно считать, что занятые тетраэдрические узлы (Л-узлы) образуют две взаимопроникающие гранецентрированные решетки с ребром а эти решетки смещены относительно друг друга на расстояние 1/4а 1/3 в направлении пространственной диагонали куба. Занятые октаэдрические узлы (В-узлы) находятся только в октантах противоположного типа. Все октаэдрические ионы металла располагаются в узлах [c.323]

Магнитный момент, наблюдаемый экспериментально, имел меньшую величину. Это говорит о том, что приблизительно 20% октаэдрических пустот не участвуют в рассеянии нейтронов. Кроме того, эти пустоты не образуют парных сцеплений, которые могли бы обусловить остаточную ферромагнитную намагниченность. Таким образом. Рот заключил, что в РеО имеются небольшие парамагнитные островки , состоящие приблизительно из двух внедренных катионов и шести октаэдрических полостей на элементарную ячейку. [c.280]

Связать частоту и интенсивность линии с положением кристаллографически неэквивалентных ядер в элементарной ячейке оказывается возможным только с помощью Зееман-анализа (наложение постоянного магнитного поля). Эти вопросы будут рассмотрены в п. 2. [c.34]

Поливинилиденхлорид и его сополимеры. Данные структурного анализа [18, 19, 20] показывают, что этот кристаллический полимер имеет моноклинную ячейку с а = 22,54, Ь = 12,53, с — 4,68 А, р = 84°10, с двумя мономерными единицами вдоль оси и с восемью мономерными единицами в элементарной ячейке. Как указывает Банн [19], структурные данные не дают полного основания считать, что полимер построен по типу голова — хвост, голова — хвост . В то же время данные спектров протонного магнитного резонанса [21] свидетельствуют о том, что содержание единиц голова — голова составляет —10—14%. [c.173]

Такой метод был использован для подтверждения ориентации молекулы гексаметилбензола, который кристаллизуется в триклинной сингонии с одной молекулой в элементарной ячейке. Молекулы располагаются в плоскости спайности, и магнитная восприимчивость, измеренная перпендик лярно к этой плоскости, оказалась равной —163,8-10 см . В плоскости молекулы восприимчивость составляет —102-10 см [3]. Маловероятно, что этот метод будет играть большую роль в определении структур, так как его значение тем меньше, чем выше симметрия у кристалла. Напомним, что в триклинной сингонии плоскости молекул в элементарной ячейке почти всегда параллельны друг другу. В кристаллах же с более высокой симметрией плоскости молекул в элементарной ячейке почти всегда располагаются под углом друг к другу, в результате чего направление максимальной восприимчивости в кристалле не является более перпендикуляром к плоскости какой-либо одной молекулы. Измерение магнитной восприимчивости может дать полезные сведения для всех [c.259]

Рис. п.12. Элементарная ячейка магнитной сверхструктуры антнферромаг-нетика МпО (содержит 8 кристаллических ячеек) ионы О2+(черные малые кружки) и Мп 2+(светлые кружки) образуют одну подрешетку Мл2+ (черные большие кружки) образуют вторую подрешетку [c.312]

Фазовый состав катализаторов. Для общего фазового анализа катализаторов используются в основном два метода — рентгенография и дифракция электронов (электронография), хотя для некоторых специальных задач могут применяться и другие физические методы — магнитной восприимчивости, термография, ЭПР, различные виды спектроскопии. Практически наиболее широко применяется рентгенография, основанная иа дифракции характеристического рентгеновского излучения на поликристаллических образцах. Каждая фаза имеет свою кристаллическую решетку и, следовательно, дает вполне определенную дифракционную картину. На дебаеграмме каждой фазе соответствует определенная серия линий. Расположение линий на дебаеграмме определяется межплоскостными расстояниями кристалла, а их относительная интенсивность эависит от расположения атомов в элементарной ячейке. Межплоскостные расстояния d вычисляются по уравнению Брэгга—Вульфа [c.379]

Так, Пейк впервые определил методом ЯМР на монокристалле гипса расстояние между протонами Н — Н это позволило ему сделать вывод, что в каждой элементарной ячейке Са504-2Н20 содержатся две различным образом ориентированные молекулы кристаллизационной воды. В зависимости от ориентации монокристалла в магнитном поле получают два дублета (рис. 32) —при 6 = 0° направление (100) параллельно Яо при 0 = 90° направление (010) параллельно //о. Находя положение, в котором дублетное расщепление имеет максимальное значение, можно определить ориентацию направления Н—Н в монокристалле в этом случае линия Н—Н молекулы кристаллизационной воды параллельна внешнему полю. По величине дублетного расщепления находят расстояние между протонами. Результаты измерений Пейка показали, что это расстояние равно 1,58 А, что согласуется с данными других исследователей. [c.66]

Кристаллические модификации железа аир металлурги называют а- и р-феррит. Для обеих модификаций характерна объемно-центрированная элементарная ячейка, и с точки зрения кристаллографии они неразличимы. Однако электронная структура этих модификаций различна, поэтому, если а-феррит обладает магнитными свойствами, то для р-феррита они нехарактерны. Различны и химические свойства так, а-Ре в отличие от p-Fe не растворяет углерод. Атомы растворенного р-Ре углерода занимают середины ребер объемноцент-рированной элементарной ячейки. [c.116]

В смежных октантах элементарной ячеики на одну элементарную ячейку приходитсн J6 попов такого типа. Как показано на рис. 16.11, магиитиыс спины ионов, находящихся в позициях 8а и 16(1, антинараллельны. Рассчитаем магнитные мо.менты различных шпинелей но уравнению (16.13). [c.152]

Гадолиний-галлиевый гранат (ГГГ)—другой бесцветный гранат, который не только вызвал большой научный интерес, но и произвел сенсацию среди специалистов по драгоценным камням. В этом гранате в отличие от ИАГ вместо иттрия присутствует редкоземельный элемент гадолиний (Ос1), а алюминий замещен галлием (Оа) его формула 0с)з0а5012. Научный интерес к ГГГ возник в основном в связи с тем, что его константа решетки близка к таковой иттриево-железистого граната. Константа решетки — это длина так называемой элементарной ячейки кристалла, представляющей собой наименьшую единицу кубической решетки граната, которая повторяется в трех направлениях, образуя кристалл. Исходя из этого, кристалл ГГГ используют в качестве хозяина , на который можно нанести тонкую пленку магнитного ИЖГ. Эти пленки используются для магнитных запоминающих устройств, о чем кратко упоминалось в гл. I. Сходство констант магнитного ИЖГ и немагнитного ГГГ является необходимым условием для получения тонких пленок хорошего качества. [c.97]

Вместо того чтобы распространять теорию двух взаимодействующих центров внутри молекулы на случаи, когда имеются три или более таких центров, целесообразнее рассмотреть свойства антиферромагнитных систем для более общего случая [83, 112]. Ряд неорганических соединений кристаллизуется в виде гигантских молекул , в которых элементарная ячейка не обязательно соответствует химическим молекулярном единицам. Например, ряд галогенидов двухвалентных переходных металлов образует смешанные соли с галогенидами щелочных металлов типа М М Хд (например, KNiFз), в которых каждый галоген является мостиком между нисколькими ионами переходных металлов и наоборот. В таких веществах магнитное разбавление может быть не вполне достаточным. В отличие от внутримолекулярного антиферромагнетизма в этом случае каждый парамагнитный ион взаимодействует с несколькими соседними, а каждый из соседей в свою очередь взаимодействует со своим набором соседей и так далее по всему кристаллу. Для наличия таких взаимодействующих наборов обычно необходимо, чтобы кристалл имел кубическую или близкую к ней симметрию. Пригодными расположениями являются также объемноцентрированные и гранецентриро-ванные кубические решетки и решетки типа шпинели, и окислы металлов, простые галогениды и некоторые комплексные галогениды являются наиболее существенными представителями класса соединений, у которых обнаружен решеточный антиферромагнетизм. В этих случаях ион металла окружен обычно октаэдром или тетраэдром из галогенов или ионов кислорода с общими вершинами, ребрами или даже гранями. Поскольку непосредственное снин-спиновое взаимодействие за счет перекрывания орбит металлов быстро убывает, когда расстояние между ионами металла превосходит сумму радиусов ионов, пе удивительно, что взаимодействие происходит через посредство кислорода или галогена (как в М—О—М), а не за счет непосредственного обмена. Это обстоятельство приводит к довольно удивительному факту, а именно к тому, что взаимодействие оказывается наиболее сильным не между ближайшими соседями, а между соседями через одного (это явление называется сверхобменом). На рис. 83 изображена схема обмена в МпО (гранецентрированная решетка), иллюстрирующая эти положения [107]. Поскольку спин парамагнитного центра в решетке антиферромагнетика направлен в противоположную сторону по сравнению со спинами всех его соседей, с которыми он взаимодействует, а спины этих центров в свою очередь антипараллельны спинам их соседей, то очевидно, что антиферромагнитная решетка состоит из двух взаимопроникающих ферромагнитных решеток со спинами, направленными в противоположные стороны. [c.405]

Соль представляет кристаллический желтоватый порошок, состоящий из орторомбических призм.,Элементарная ячейка имеет параметры а = 13,32 A b = 6,71 A с = 10,42 A [2]. Плотность по Весту d — 2,06 [3]. Показатели рефракции для линии натрия JVp = 1,707 JVm = 1,703 JVg = 1,700. Магнитная восприимчивость Хг — —0,440 10" . Хлоропентамминродихлорид мало растворим в холодной, воде (0,83 вес. % при 25° С). В кипящей воде более растворим, но подвергается гидролизу. Не разлагается при нагревании до 170—180° С. При нагревании твердой соли с содой уже при 100° С соединение переходит в гидроксопен-тамминродихлорид [КЬ(КНз)50Н]С12. [c.282]

Темно-красные или красно-коричневые октаэдрические кристаллы. Тетрагональная элементарная ячейка содержит 2 молекулы. Постоянные решетки а = 6,99 А, с = 8,75 A. Расстояние Os — О равно 1,85 A, Os — l равно 2,28 к. d = 3,33. Магнитная восприимчивость Хмоль = —114,5 10 . Соединение довольно устойчиво в сухом состоянии. В воде легко растворимо, но разрушается нри хранении. Для стабилизации растворов необходимо добавлять НС1. Если вводить водный раствор КаЮзОаСЦ] в раствор КОН, то появляется характерная красно-фиолетовая окраска раствора К2[OsOa(OH)4]. [c.291]

Трехфтористый ниобий — инертное темно-синее вещество, возгоняющееся без изменения в вакууме при 570°С может быт , по.чучен действием смеси водорода и фтористого водорода на гидр 1д ниобия при 570 °С. Он имеет кубическую структуру НеОз ноны фтора образуют плотную упаковку, причем ионы ниобия заполняют 7з наличных октаэдрических пустот . Магнитный момент его равен 0,7 магнетона Бора °, т. е. несколько меньще, чем у соответствующего фторида тантала (1,4 магнетона Бора) ° . Последнее соединение, приготовленное пропусканием фтористого водорода над металлом или гидридом при 250—300°С, очень напоминает ниобиевый аналог (также не реакционноспособен), но обладает серой окраской . Как и следует ожидать, оба соединения в результате лантанидного сжатия обладают почти точно одинаковыми размерами длина реб ра кубической элементарной ячейки для ЫЬРз составляет [c.100]

К сожалению, в аналитических данных для фторидных комплексов трехвадентного железа имеется значительный пробел, и большинство формул веществ, полученных в водной среде, почти наверное неточно. Например, так называемый гексафторо-(IV) феррат аммония , имеющий магнитный момент, равный 5,9 магнетона Бора, и кубическую элементарную ячейку со стороной а = 9,10 А, всегда содержит воду, а соотношение NH4 Ре в не.м менее, чем 3 1. Безводные соединения были получены действием фтора на смеси хлоридов металлов или нагреванием гидратированных комплексов с избытком бифторида калия. Калиевая соль КзРеРб, по данным Боде и Фосса , имеет кубическую элементарную ячейку со стороной а = 8,58 А. Пи-кок утверждает, что элементарная ячейка тетрагональна [c.110]

Перестройка кристаллической решетки, сопровождающая полиморфное превращение твердого тела, обычно характеризуется деформацией превращ№ия е , т.е. той геометрической деформацией, которая переводит элементарную ячейку исходной фазы в элементарную ячейку новой фазы (в нашем случае мартенсита). Образование кристалла новой фазы в некорой макроскопической области сопровождается изменением объема и формы этой области, описываемым тензором Если указанная область находится внутри исходной фазы (а именно так обычно и развивается превращение в твердых телах), то в кристалле и в окружающей его исходной фазе возникают поля деформаций и напряжений, зависящих от и формы превращенной области. Стремление понизить энергаю собственного упругого поля приводит к разбидаию новой фазы на сдвинутые или повернутые друг относительно друга области — домены. Ситуация с возникновением деформационных доменов совершенно аналогична ситуации в ферромагнетиках и сегнетоэлектриках, где образование доменов приводит к уменьшению магнитной или электрической энергии кристалла. [c.143]

Гидрат окиси железа(1П) состава Ре20з-1,2Нг0 был получен [15] из 1 М раствора нитрата железа(П1) при гидролизе раствором аммиака. Образующийся при этом гель, который на электронных микрофотографиях выглядит в виде кластеров, образованных шариками диаметром 3 нм с молекулярным весом около 10 и содержащими около 1000 атомов железа, имеет достаточно отчетливо выраженную кристаллическую структуру, которая обнаруживается рентгенографическим методом и близка к структуре ферритина и гидролизата нитрата железа(П1). Предполагается, что элементарная ячейка имеет кубическую симметрию с а = 837 пм. Магнитная восприимчивость не подчиняется закону Кюри—Вейсса и зависит от напряженности магнитного поля. В спектрах Мессбауэра при 140 К наблюдается только квадрупольное расщепление, однако при температуре жидкого гелия наблюдается сверхтонкая структура из шести линий, обусловленная суперпарамагнетизмом. При дегидратации при 250—350 К размеры частиц увеличиваются по крайней мере до Ю нм и образуется фаза а-РегОд, а суперпарамагнитные свойства исчезают [150]. [c.367]

Существует несколько комплексов никеля(П) типа [Н1(РРз)2Х21, которые выделяются в виде красных диамагнитных кристаллов (преимущественно плоскоквадратное окружение) и голубых или зеленых парамагнитных кристаллов (преимущественно, тетраэдрическое окружение) [113]. Установлено, что они кристаллизуются таким образом, что в элементарной ячейке находится одна плоскоквадратная молекула и две тетраэдрические молекулы. Магнитная восприимчивость также свидетельствует о наличии одного диамагнитного иона N1 + при двух парамагнитных. [c.358]

Окислы. При нагревании оксалата кюрия (III) в потоке озона и кислорода при 650° С Аспрей и др. [418] получили вещество черного цвета. Рентгенографическое исследование показало, что это вещество имеет структуру флюорита, элементарная ячейка имеет период 5,37А, что характерно для иОг, ЫрОа, РиОг и АтОг. Данные па магнитной восприимчивости указывают, что большая часть кюрия находится в четырехвалентном состоянии, т. е. веществу можно приписать формулу СтОз. Нагревание СтОг в высоком вакууме при 600° С ведет к образованию белого окисла, имеющего, по-видимому, формулу СтгОз. Нагреванием СтгОз в кислороде при 650° С можно опять получить СтОг. [c.359]

Для получения приближенных сведений о координатах атомов можно использовать различные данные. Наиболее полезным оказывается то, что из всех уже найденных ранее результатов нам примерно известно, как далеко могут отстоять друг от друга атомы в молекуле и как близко могут подходить друг к другу атомы разных молекул. Значения длин связей составляют обычно от 1 до 3 А, тогда как наименьщее расстояние, на которое могут приблизиться друг к другу атомы разных молекул, так называемое вандерваальсово расстояние, почти в два раза больще. Размеры элементарной ячейки часто могут оказать помощь при определении ориентации молекулы в ячейке, особенно если молекула плоская. Иногда, когда одно определенное рентгеновское отражение значительно интенсивнее остальных, можно полагать, что в плоскостях, обусловливающих это рассеяние, будет находиться соответственно большая доля рассеивающего вещества. Как показано в разд. 12.3, при определении ориентации плоской молекулы могут оказаться полезными измерения магнитной восприимчивости. Нередко известную роль может сыграть и определение показателей преломления, поскольку в направлении, перпендикулярном к плоскости молекулы, значение показателя преломления, как правило, не велико, а в нанрав- [c.178]

Рис. 9.6. Магнитная элементарная ячейка закиси марганца МпО. Показаны только ионы марганца. Параллзльно плоскостям (111) ионы марганца образуют слои, в которых все магнитные моменты ориентированы в одном направлении.

В ЭТОМ уравнении индексы / относятся к ядрам с магнитным моментом, отличающимся от ядер, для которых созданы условия резонанса. N — число резонирующих ядер в элементарной ячейке кристалла, — угол между линией, соединяющей резонирующие ядра / и А и направлением приложенного магнитного поля, Гд — расстояние между ядрами / и к. Для порошкообразного образца это уравнение можно несколько упростить, заменив (Зсоз й—1)2 на его среднее значение, равное При этом получается [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология