Растворимость степень кристалличности

Кристалличность сополимеров. Кристалличность сополимеров, образуюш,ихся в присутствии ванадиевых катализаторов, растворимых в углеводородах, обусловлена наличием блоков, содержащих не менее 12—16 метиленовых звеньев [46, 47]. Кристалличность возрастает с увеличением содержания звеньев этилена в сополимере, а в случае разных каталитических систем — и с увеличением произведения относительных активностей этилена и пропилена Г Г2 [42]. По влиянию на степень кристалличности алюминийорганические соединения могут быть расположены в следующий ряд [5] [c.305]

Для модификации свойств полиамидов проводят совместную поликонденсацию солей АГ, СГ и капролактама, взятых в различных соотношениях. Полученные при этом смешанные полиамиды имеют меньшую степень кристалличности, плавятся при более низкой температуре, обладают большей растворимостью Б полярных растворителях (в частности, легко растворяются в низших спиртах). [c.84]

В стереорегулярных полимерах, благодаря упорядоченному расположению боковых групп, достигается очень близкое расположение как главных цепей, так и боковых групп. Все это способствует проявлению действия межмолекулярных сил. В результате этого стереорегулярные полимеры характеризуются высокой степенью кристалличности, обладают более высокими молекулярными массами, меньшей растворимостью, повышенными механическими свойствами, олее высокой температурой плавления (размягчения), чем это имеет место у атактических полимеров. Последние — обычно аморфные массы, легче растворяются", обладают низкой механической прочностью, теплостойкостью. Понятно, почему в промышленности главное внимание обращается на получение именно стереорегулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация). [c.250]

В последнее время найдены методы получения стереорегулярных полимеров. В молекулах таких полимеров замещающие группы всех звеньев расположены в одной плоскости и по одну сторону основной цепи макромолекул. Благодаря такому расположению замещающих групп нет препятствий к сближению макромолекул относительно друг друга и возникновению, упорядоченных участков. Стереорегулярные полимеры характеризуются наиболее высокой степенью кристалличности. Синтезы стереорегулярных полимеров осуществляют преимущественно на катализаторах, возбуждающих анионную полимеризацию и не растворимых в мономере [59, 60], Стереорегулярные полимеры можно получить и катионной полимеризацией, но при низких температурах (—40 , —60°). [c.764]

Можно было ожидать, что сополимеры одной и той же брутто-формулы, но отличающиеся друг от друга чередованием по цепи как сомономеров (А ), так и "голов", и "хвостов" несимметричного мономера ( 1 5), т.е. имеющие различную микроструктуру, будут различаться термическими характеристиками, степенью кристалличности, растворимостью и ЖК-свойствами. [c.184]

При одинаковом фазовом состоянии температуры размягчения соответствующих полимеров увеличиваются при переходе от о- к ж- и п-изомерам карборана. Полимеры с о-карборановыми группами в цепи размягчаются чаще всего при несколько более низких температурах, чем их обычные органические аналоги полимеры же с ж- и л-карборановыми группами не уступают последним по теплостойкости. Вместе с тем при наличии в цепи дифенил-о- или -ж-карборановых групп, чередующихся с гетеросвязями, полимеры приобретают резко выраженную склонность к упорядочению и могут обладать высокой степенью кристалличности (до 60%). Естественно, при этом их растворимость существенно ухудшается, а теплостойкость возрастает. [c.273]

Небольшое уменьшение степени кристалличности способствует повышению коэффициентов диффузии и растворимости газов. Наконец, изменение химической [c.104]

Увеличение степени кристалличности полимеров приводит к последовательному уменьшению коэффициентов проницаемости диффузии и растворимости. [c.138]

Харди изучая растворимость и диффузию водяных паров в кристаллических полиацеталях, показал, что растворимость является линейной функцией степени кристалличности, а коэффициент диффузии возрастает с уменьшением плотности полимера. Характерно, что зависимость О от плотности для линейного полимера коррелирует с интенсивностью динамического пика механических потерь, связанного с размораживанием по- [c.142]

При изготовлении пленок прессованием (например, полиэтиленовые пленки) поверхностный слой может аморфизироваться в результате быстрого охлаждения расплава и, следовательно, отличаться по степени кристалличности и морфологии кристаллических образований от внутренних слоев пленки 2 -2° . Полиэтиленовые пленки 2 , полученные методом пневматического растяжения, и полиэтилентерефталатные пленки характеризуются постоянными значениями коэффициентов газопроницаемости в широком диапазоне толщин. В очень тонких пленках независимо от способа их получения структура полимера существенно изменяется, что соответственно влияет и на изменение коэффициента проницаемости. Так, Вит с сотр. исследуя растворимость газов в ориентированном полиэтилентерефталате, показали, что при толщине пленки в I мкм и менее структура пленки резко изменяется и коэффициент растворимости СОа в таких пленках значительно отличается от [c.239]

Переэтерификацией дифенилкарбоната 2,5-бис( -ок-сифенил)-1,3,4-оксадиазолом получаются поликарбонаты с оксадиазольными циклами, не растворимые в органических растворителях и обладающие высокой степенью кристалличности [67]. Температура плавления этих полимеров превышает 330 °С. [c.255]

Знание температур переходов и механических свойств необходимо для характеристики полимерных материалов при переработке их в изделия и в качестве эксплуатационных характеристик материалов и изделий из полимеров. Комплекс различных свойств (температуры перехода, степень кристалличности, степень сшивания, механические свойства, растворимость и др.) определяет области использования полимеров в качестве жесткого пластика, гибкого пластика, эластомера, волокна и т. д. [c.156]

МКЦ представляет собой чистую целлюлозу с высокой степенью кристалличности (0,63...0,83), высокой плотностью и в то же время с высокой удельной поверхностью. Средняя СП различных продуктов лежит в интервале 60...350. МКЦ не растворима в воде, но образует с ней устойчивые гели, а при измельчении в воде дает коллоидные растворы. МКЦ устойчива к органическим растворителям. Она не имеет ни запаха, ни вкуса и не токсична для человека, что обусловливает ее разнообразное применение в качестве добавки к пищевым продуктам. МКЦ обладает высокой реакционной способностью по отношению к реакциям этерификации, алкилирования, окисления и лр [c.578]

Охарактеризовать высокомолекулярные вещества значительно труднее. Так, у полимеров нет температуры кипения точка плавления кристаллических полимеров в большинстве случаев выражена не резко, причем нередко наблюдается не плавление, а только размягчение полимера, а иногда и его разложение. Поэтому наряду с данными анализа необходимы дополнительные характеристики, такие, как растворимость, вязкость растворов, средняя молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение, степень кристалличности. [c.67]

Плотность гс/см Степень кристалличности, % Растворимость [c.164]

Некоторые растворители вызывают более или менее сильное набухание ПЭНД. При 115 °С и выше он растворяется во многих органических растворителях, особенно в алифатических и ароматических углеводородах и их галогенпроизводных. Степень набухания и растворимость зависят от природы растворителя, продолжительности его воздействия, температуры и толщины изделия. При использовании изделий из полиэтилена следует учитывать конкретные условия их эксплуатации. Химическая стойкость увеличивается по мере повышения степени кристалличности и уменьшения показателя текучести расплава полиэтилена. Некоторые данные о химической стойкости ПЭНД приведены в таблице. [c.22]

Надежных данных по растворимости газов в расплавах полимеров в литературе найти не удалось. Можно полагать, что повыщение температуры двояко влияет на растворимость, а именно увеличивает — вследствие уменьшения степени кристалличности и уменьшает — вследствие собственно температурного воздействия. Последнее безусловно преобладает и растворимость при температурах выше температуры плавления, вероятно, уменьшается в несколько раз. [c.15]

В случае, когда 28% мономерных звеньев участвуют в образовании поперечных связей. При степени сшивания 1—3%, что достаточно для сильного изменения растворимости и механических свойств, степень кристалличности практически не изменяется. [c.113]

Таким образом, и характер распределения звеньев по цепи в пределах отдельной макромолекулы, и композиционная неоднородность полимера в пределах разных макромолекул являются факторами, влияющими на такие практически важные свойства полимера, как растворимость, температура плавления, степень кристалличности, плотность, разрывная прочность и т. п., при одном и том же среднем химическом составе, т. е. суммарном содержании звеньев и групп того или иного типа. [c.8]

Первое требование — низкая растворимость мономера в исходном полимере. Этого можно достигнуть применением растворителей, в которых полимер не набухает. Обычно большинство мономеров — хорошие растворители для своих полимеров и диффузия их в процессе прививки облегчается. Поэтому диффузия может стать лимитирующей стадией реакции, которая иногда ограничивается только поверхностной зоной в результате замедления диффузии. Низкая температура, высокая степень кристалличности, низкая концентрация мономера в растворе и высокая скорость реакции способствуют осуществлению реакции на поверхности. В отдельных случаях чувствительность мономера (и, следовательно, его полимера) к облучению гораздо больше, чем у исходного полимера, и в этих случаях будет происходить прививка на поверхности. При низкой скорости диффузии реакция протекает только на поверхности. [c.416]

Полимеры с высокой степенью кристалличности (полиэтилен -55-8755, полипропилен - 50%) обладают низкой адгезией к металлам, плохой растворимостью в органических растворителях, низкой эластичностью. Поэтому в производстве составов их используют ограниченно. [c.16]

Другой причиной различия полиэтилена низкого, среднего и высокого давления является неодинаковая разветвленность цепи макромолекул и, как следствие этого,— различная Степень кристалличности полиэтилена. При получении полиэтилена высокого давления при 1000—1500 ат и температуре 170—200° С в присутствии кислорода и перекисей практически всегда происходит разветвление цепей. Исследование структуры полиэтилена при помощи инфракрасных спектров показало, что в полиэтилене высокого давления примерно на 100 атомов углерода главной цепи приходится два ответвления в виде метильных групп или более сложных боковых цепей, в полиэтилене низкого давления в среднем — два на 1000 атомов углерода, а у полиэтилена, полученного с растворимыми катализаторами (см. стр. 75), разветвленность еще в 4—10 раз меньше, т. е. может составлять два разветвления на 10 ООО атомов углерода.. [c.103]

Соиолимеры такого строения характеризуются наименьшей степенью кристалличности и наиболее высокой растворимостью ио сравнению с соответствующими гомополимерами. Однако известны сополимеры с изоморфными звеньями, для к-рых кривая изменения [c.371]

Факт сополимеризации в рассматриваемых системах устанавливают по изменению состава образующегося продукта в ходе реакции, определяемого различными химическими и физическими методами анализа по изменению физико-химических и физико-механических свойств (растворимости, степени кристалличности, температуры плавления, термостабильности и т. п.) [16]. В табл. VI. 1 перечислены некоторые гетероцепные сополимеры, полученные при катионной полимеризации мономеров в присутствии других поликерсв, и даны методы их идентификации. [c.204]

Приведенная схема объясняет постепенное увеличение количества поперечных связей в облучаемом полиэтилене. Образование низкомолекулярных углеводородов связано, по-иидимому, с отщеплением от полимерных цепей коротких боковых ответвлений. Присутствие кислорода в процессе облучения приводит к разрыву макромолекул и образованию перекисных мостиков. Постепенно полимер становится жестким и утрачивает растворимость, одновременно снижается и степень кристалличности полимера. [c.213]

Кристаллические полимеры легко подвергаются ориентации при растяжеггии. Рентгенограмма ориентированного полимера показывает, что с повышением степени кристалличности такой полимер становится прочнее и тверже. Стереорегулярпые полимеры простых виниловых эфиров менее растворимы по сравнению е аморфными. Они нерастворимы в бута ноле и метилвинилкетоне. тогда как аморфные полимеры растворяются в этих жидкостях. [c.296]

Полимеры первой группы отличаются от полимеров второ1( группы большей жесткостью макромолекулярных цепей, высокой степенью кристалличности и большей плотностью, а следовательно, большим межмолекулярным взаимодействием. При одинаковом среднем молекулярном весе полимеры первой группы менее растворимы, имеют более высокую температуру размя1чения и большую твердость по сравнению с полимерами второй группы. Частое расположение арильных звеньев в макромолекулах придает полимеру повышенную термическую устойчивость. [c.350]

Изменение исходного соотношения хлористых винилидена и винила оказывает заметное влияние на степень кристалличности, температуру размягчения, текучесть и растворимость сополимера, а также на температуру стеклования и его упругость. [c.518]

Как и следовало ожидать, степень кристалличности и молекулярный вес полимера влияют па его растворимость. По этой причине растворимость данного полимера может ыенягься ит образца к образцу. В табл. 7 приводится список растворителей для некоторых важных типов полимеров. [c.70]

В ряде работ в последнее время изучалась проницаемость полипропиленовой пленки для азота, кислорода, двуокиси угле-зода, 61, 64], воды и метилбромида [61], сероводорода и аммиака 63]. Процессам диффузии и растворимости воды в полипроиилене посвящено исследование [62]. Имеются указания [65] на то, что с увеличением степени кристалличности полимера снижаются значения всех трех коэффициентов Р, 8 и О. Диффузия, по-видимому, [c.119]

Было показано, что наличие регулярных последовательностей изомерных форм в макромолекулах полиарилатов существенно влияет на их свойства [373-384]. В частности, увеличение стереотактичности полимеров повышает их степень кристалличности и температуру размягчения и уменьшает растворимость. [c.87]

Таким образом, ориентация полимеров в высокоэластическом состоянии при температурах, превышающих Тс, существенно не влияет на растворимость и диффузию малых молекул, пока растяжение не вызывает кристаллизацию. Влияние растяжения частично кристаллических полимеров на растворимость и диффузию зависит от исходной степени кристалличности неориентированного полимера. В полимерах с низкой степенью кристалличности (10—15%), например в полиэтилентерефталате, влияние ориентации заключается в уменьшении проницаемости до величин меньших, чем в неориентированных образцах с такой же степенью кристаллич- ности . Влияние ориентации на проницаемость посте-"пенно снижается по мере увеличения исходной степени кристалличности полимера. При средних степенях кристалличности (40—50%) дополнительное упорядочение структуры в процессе растяжения вследствие ориентации мало и не приводит к существенному различию в проницаемости [c.152]

Качественное исследование сополимеров относительно просто, если гомополимеры существенно различаются по растворимости например, если один сополимер растворяется в бензоле, а другой нет. В этом случае одну пробу предполагаемого сополимера экстрагируют бензолом, а вторую пробу — растворителем второго гомополимера. Если таким образом не удается проэкстрагировать чистые гомополимеры, то исходный образец — истинный сополимер. Разумеется, экстракция должна быть проведена очень тщательно и повторена несколько раз, так как смеси полимеров обычно трудно разделить экстрагированием [125]. Если соответствующие го)Мопо-лимеры не различаются существенно по растворимости, то иногда такое различие можно создать путем химических превращений, например омылением сополимеров винилацетата, акрилатов или метакрилатов, эпоксидированием или гидроксилированием диенов. Качественное исследование сополимеров значительно осложняется, если невозможно использовать различие в растворимости гомополимеров. В этом случае определяют другие физические константы предполагаемых сополимеров (например, температуры размягчения и плавления, плотность, степень кристалличности) и сравнивают их с соответствующими значениями для смесей гомополимеров разного состава. Часто сополимеры можно отличить от смесей гомополимеров, проводя качественный и количественный анализ продуктов пиролиза (см. раздел 2.3.8). [c.95]

Асунмаа и Ланге [374] связывают меньшую растворимость углеводов вблизи люмена с более высокой степенью кристалличности углеводов в этой области. Особенно интенсивно, по нх данным, растворение ГМЦ слоя 5а происходит в пограничной со слоем области, следствием чего является отделение последнего от основного слоя волокна. Материал в волокнах сульфитной еловой целлюлозы для вискозного производства после щелочной обработки имел высокую концентрацию возле люмена и примерно вдвое меньшую — в наружных слоях клеточной стенки. У волокон беленой суьфатной целлюлозы из сосны зона вокруг люмена также характеризуется высокой концентрацией материала, но в случае проведения предварительного гидролиза концентрация материала вокруг канала волокна существенно снижается. Высказывается мнение, что более стойкий к действию щелочи ксилаи при кислотЕЮЙ обработке деструктируется, что содействует солюбилизации третичной оболочки [404, 667], в [c.367]

Повышение содерх<ания ВДФ свыше 10% (мол.) вызывает сних<ение степени кристалличности до 25—30% с образованием мягкого растворимого пластика, а наличие ВДФ в количестве 40—80% (мол.) приводит уже к полному нарушению кристаллической решетки и образованию аморфных, каучукоподобных сополимеров. В вытянутых пленках этих сополимеров наблюдаются глобулярные и фибриллярные структуры с размером глобул примерно в 1 мкм [51]. [c.161]

Влияние степени разветвленности цепей на свойства полимера было подробно исследовано на,примере полиэтилена. Было показано, что многие макроскопические свойства полиэтилена определяются разветвлением цепных молекул, которое ограничивает кристаллизацию полиэтилена [162, с. 370 163 с. 398]. Короткие боковые цепи препятствуют кристаллизации и таким образом влияют на свойства, зависящие от степени кристалличности по лимера. Увеличение числа коротких боковых цепей сопрово ждается уменьшением плотности полимерного материала, пони жением температуры плавления. При этом материал легче дефор мируется, становится более растворимым и газопроницаемым Граница появления текучести перемещается при этом в область более низких температур. [c.58]

Натта и сотр. [93] описали методику хроматографического разделения стереоблоч ных полипропиленов (СБП) с низкой степенью кристалличности, полученных экстракцией изопропиловым эфиром смеси СБП, не растБ01римых в этиловом эфире и растворимых в кипящем н.гептане. Силикагель не пригоден для четкого разделения. Более эффективным оказалось применение в качестве адсорбента изотактического полипро- [c.51]

Полиамидам посвящено большое число статей, из которых мы остановимся лишь на нескольких. Ряд свойств полиамидов и их зависимость от Н-связи рассмотрены в обзорах Брилла [280] и Шампетье [363] (относительно некоторых возражений см. разд. 2.3). Банн с сотрудниками [947], а также Коршак и Фрунзе [1133] считают, что многие свойства зависят главным образом от числа амидных групп (на 100 углеродных атомов) и, кроме того, от четности или нечетности числа групп — СНа —, которые находятся между ними. К числу свойств, подверженных влиянию Н-связей, относится температура плавления, эластичность, прочность на разрыв, степень кристалличности, растворимость. Марки Тоболски [1339] дают ссылки на некоторые оригинальные работы. Влияние изменения числа, расположения и ориентации групп, образующих Н-связи, в 31 полиамиде и сополимерах было исследовано Бейкером и Фуллером [116]. Уменьшение числа Н-связей из-за неблагоприятного расположения групп приводит к понижению температуры плавления и уменьшению эластичности (см. также [362]). Льюис и Рейнолдс [1226] собрали данные, показывающие, что аналогичные изменения в свойствах наблюдаются при замещении водорода аминогрупп на алкильные (или другие) группы [115, 216, 2188]. Теоретически этот вопрос рассмотрен в работах [1132, 1775]. [c.282]

Склонность к кристаллизации как линейных, так и сшитых П. определяется гл. обр. способностью к кристаллизации участков цепи, образованных остатками гидроксилсодержап его компонента. С увеличением степени кристалличности уменьшаются растворимость, эластичность, относительное удлинение, гибкость, возрастают прочность, темп-ра плавления и твердость. Недостаток П.—невысокая стойкость к термич. и термоокислительной деструкциям. При этом разность между теми-рами начала термич. и термоокислительной деструкций несколько меньше, чем [c.34]