Конфигурация принципы обозначения

Таким образом, Э. Фишер использовал для построения номенклатуры оптически активных веществ генетический принцип, т. е. строил стереохимические обозначения на основе происхождения вещества, его связи с принятой за опорную точку правовращающей глюкозой. В дальнейшем, однако, обнаружилось, что генетический подход не свободен от противоречий. М. А. Розанов в 1905 г. положил в основу стерической системы простейший предшественник сахаров — глицериновый альдегид, произвольно (как и Э. Фишер глюкозе) придав его антиподам следующие конфигурации [c.296]

Однако далеко не для всех диоксимов определена конфигурация. В таких случаях мы будем отмечать изомеры буквенными обозначениями, принятыми в прошлом, еще задолго до того, как была понята природа геометрической изомерии диоксимов. В то время не было ясно даже, сколько изомеров в принципе следует ожидать. Долгие годы для диоксимов было известно не более чем по два изомера, из которых одии — менее стабильный — тем или иным образом можно было превратить в другой — более стабильный. Меиее стабильный изомер обычно обозначали буквой а, а более стабильный — 0. Эти две буквы чаще всего и при- [c.250]

Распределение электронов в атоме при задании всех П и определяет электронную конфигурацию. Минимуму энергии атома соответствует заполнение электронных оболочек с минимальными значениями П и соответствующими им минимальными Наибольшее число электронов, которые в соответствии с принципом Паули могут иметь одинаковые значения Я и Ц, т. е. принадлежать одной оболочке, дает число заполнения оболочки к = = 2(2/ + 1). Для обозначения различных оболочек используют запись пЙ. Таким образом, по мере роста заряда ядра атома при переходе от Z == 1 для водорода ко все большим значениям I последовательно изменяется электронная конфигурация (табл. 32.1). Полностью заполненные внутренние оболочки обычно не указываются. Следует также отметить, что для больших значений 2. последовательность заполнения, определенная выше, может нарушаться. [c.648]

Под термином комплекс подразумевается в этой главе обозначение тех соединений, которые содержат переходный и лантанидный (или актинидный) металл с незаполненной соответственно или/-оболочками. Хотя мы рассмотрим и спектры комплексов лантанидов, основное внимание будет уделено комплексам переходных элементов первого переходного периода. Причина этого заключается в том, что, хотя спектры соединений элементов с конфигурациями Ас1 и 5 " и могут быть интерпретированы, их несколько труднее обсуждать с тех общих точек зрения, которые, по изложенным ниже соображениям, будут развиты в этой главе. Соединения с полностью заполненными оболочками не рассмотрены только из-за недостатка места в действительности к ним применимы те же принципы. [c.218]

Приведенные примеры номенклатуры диастереомеров имеют ограниченный характер. Для соединений, имеющих хиральные центры, удаленные друг от друга, номенклатура эритро—трео обычно уже не используется. Кроме того, применение этой номенклатуры для углеводородов с тремя и более хиральными центрами также вызывает значительные затруднения. Поэтому для обозначения конфигурации диастереомеров мы будем привлекать более привычные обозначения цис—транс, указывающие на относительное пространственное расположение заместителей, т. е. будем использовать номенклатуру, которая обычно применяется для определения относительной пространственной ориентации заместителей в углеводородах алициклического ряда (принципы [c.32]

В принципе, для обозначения относительной конфигурации заместителей можно использовать известную систему Кана — Ингольда — Прелога, хотя номенклатура эта была разработана в основном для классификации оптических изомеров [31]. Так, согласно этой номенклатуре, транс-3,4-диметилгексан имеет ЗК,43-конфигурацию хиральных центров, в то время как цис- [c.34]

Для описания абсолютных конфигураций комплексов металлов необходима система обозначений, которая была бы проста в применении и с помощью которой читатель мог бы легко представить себе детальную структуру рассматриваемого изомера. Хотя уже имеется система обозначений, успешно используемая в органической химии [1, 2], в обозначениях конфигураций координационных соединений в настоящее время существует большая путаница из-за обилия символов и принципов их применения. [c.34]

Первый способ основан на том, что соединения не могут существовать более чем в двух энантиомерных формах. Следовательно, для их обозначения достаточно двух символов один символ для конфигурации, которую можно назвать положительной, а второй символ для отрицательной конфигурации. Способ, в принципе, очень прост, но при практическом применении встречаются с двумя основными трудностями. Первая из них относится к соединениям, имеющим несколько асимметрических атомов, где несколько пар энантиомеров соответствуют одной структурной формуле и, следовательно, одному систематическому названию. Поэтому кроме конфигурационного символа необходимо вводить дополнительные обозначения, позволяющие различать диастереомеры. Вторая трудность состоит в приписывании символов моделям данного типа, т. е. здесь сталкиваются с проблемой общего определения положительной или отрицательной конфигурации молекулы. [c.39]

Кроме глицина (Ri=H), все остальные аминокислоты, входящие в состав белковых молекул, содержат асимметрический а-углеродный атом, и по своей пространственной конфигурации относятся к L-ряду. Концевые аминокислоты в белковых молекулах содержат либо свободные аминогруппы (N-концевая аминокислота), либо карбоксильную группу (С-концевая аминокислота), либо ацетилированную амин-ную или амидированную карбоксильную группы. Свободные группы обозначаются символами типа Gly+ для N-концевой и Gly для С-кон-цевой аминокислоты. Далее показаны принятые в настоящее время обозначения отдельных тяжелых атомов в аминокислотных остатках R . Принцип классификации приведен на стр. 84. [c.83]

Теперь можно рассмотреть определенный атом и построить обозначение терма, изображающего те различные энергетические состояния, в которых атом может находиться. Если взять атом углерода в его основном состоянии 15 25 2р , то будет видно, что незаполненным окажется только 2р-подуровень, т. е. L и 5 определяются только двумя р-электронами. Число 1 может быть равно 2, 1 и О, что соответствует состояниям О, Р и 8. Число 5 может быть равно О или 1, что дает мультиплетность 1 или 3. Поэтому для атома углерода могут быть следующие состояния Р, 5, Ф, 5. Однако на основании принципа Паули не все эти состояния возможны, некоторые оказываются запрещенными, и для конфигурации дозволены только состояния Р, и 5. В табл. 5-3 приведены дозволенные по Расселу — Саундерсу состояния для экви- [c.181]

Если циклы сочленены по соседним атомам, обозначение изомеров строится на известных принципах так, сочленение может иметь цис- или транс-конфигурацию, как показано на примере цис- и транс-декалина. Однако, если цикл достаточно мал, трснс- [c.169]

В подобных случаях можно воспользоваться одной из двух описываемых ниже систем номенклатуры. Одна из них, так называемая е,т-система, предложена в 1953 г. А. П. Терентьевым и сотрудниками [8—9]. Ее главный принцип для обозначения конфигурации указывают цис- (е) или транс- (т) расположение пары старших заместителей при двойной связи. Старшинство определяется по обычным правилам номенклатуры органических соединений. Поэтому старшими заместителями в любом соединении, двойная связь которого стоит не на конце цепи, будут отрезки главной цепи. Так, формула IV изображает З-метилгептен-3. Старший элемент этой структуры—главная цепь, в которую входят примыкающие к двойной связи остатки С2Н5 и С3Н7. В формуле IV они занимают друг относительно друга цис-положение, поэтому структура IV получит обозначение З-метилгептен-Зе. В структуре V бром старше хлора, название 2-хлор-2г-бром-1-нитроэтилен. [c.36]

Электронные B. . многоатомных молекул классифицируют, основываясь на св-вах симметрии их электронных волновых ф-ций или характере молекулярных орбиталей, занятых холостыми электронами, поскольку понятие квантовых чисел электронов для таких молекул теряет простой смысл. Св-ва симметрии электронных волновых ф-ций молекул обозначают в соответствии с теорией групп симметрии. Так, для молекул Hj O, HjO, относящихся к группе симметрии v, существует 4 возможных типа симметрии волновой ф-ции (А , А , и Bj) в зависимости от того, сохраняется или меняется ее знак при операциях симметрии, свойственных данной группе. Помимо обозначения типа симметрии, индексом слева вверху указывают мультиплетность состояния. Буквы g к и ъ правом ниж. индексе показывают, сохраняется или меняется знак волновой ф-ции при операции инверсии. Необходимо отметить, что такая классификация в неявном виде предполагает сохранение в В. с. молекулы геометрии ее основного состояния. Это справедливо в общем виде лишь при рассмотрении спектров поглощения, когда выполняется принцип Франка-Кондона. На самом же деле у мн. молекул равновесная конфигурация ядер в В. с. может сильно отличаться от конфигурации в основном состоянии (примеры см. ниже). [c.408]

Термин абсолютная конфигурация используют для обозначения известного расположения лигандов относительно элемента хиральности в трехмерном пространстве [32]. После 1951 г. стало возможным определять абсолютную стереохимию хиральной молекулы с помощью метода, основанного на флуоресценции рентгеновских лучей [49]. Абсолютная конфигурация молекулы может быть изображена в плоскости бумаги с помощью хорошо знакомых клиньев и штрихов или с помощью построенных по определенному принципу проекционных формул, например проекционных [c.33]

Подобно тому как существуют элементы хиральности и прохиральности, помимо центра псевдоасимметрии могут существовать оси и плоскости псевдоасимметрии (см. работы [26—29, 72], где рассматриваются эти специальные случаи. Для того чтобы определить внутримолекулярную относительную конфигурацию при центре псевдоасимметрии с помощью правила Кана — Ингольда — Прелога, используют дополнительное правило [29, 32], согласно которому парные хиральные лиганды L должны предшествовать лигандам Ls. Затем обозначают внутримолекулярную относительную конфигурацию при элементах псевдосимметрии с помощью символов г и S по тому же принципу, что и в случае обозначения абсолютной конфигурации при элементах хиральности с помощью [c.51]

Принцип старшинства заместителей, или, как еще его называют правило последовательности, лежит в основе Е,2-стте-мы обозначения конфигурации двойных связей цис- и транс-изоме-ров (см. 2.2.3). Для этого в парах лигандов, соединенных с каждым атомом двойной связи, определяют старшинство заместителей. Если [c.307]

Рассмотрим какой-либо конкретный атом и составим обозначения термов для различных энергетических состояний, в которых он может находиться. Так, электронная конфигурация атома углерода в основном состоянии будет 1з 2з 2р . Значения L и 5 определяются только двумя р-электронами. Число Ь может принимать значения 2, 1 и О, что соответствует состояниям О, Р я 8, число 5 может быть равно О или 1, тогда мультиплетность соответственно равна 1 и 3. Поэтому состояниями атома углерода являются Ь, Р, 5, Ю, Р и 5. Однако по принципу Паули не все эти состояния разрешены. Для р -кокфигурации разрешенными состояниями являются только и 5. В табл. 2-6 приведены [c.73]

Р, В. Р я С соответственно. Аналогично спиновый угловой лгомент каждого электрона равен - -1/2 или —1/2. Эти величины также векторно складываются и дают спиновое квантовое число 5. равное О или 1. Движение электронов таково, что основной терм имеет максимальную величину и соответствующую этому величину Ь (правило Гунда). (Разумеется, эти значения должны соответствовать также принципу Паули.) Для иона с конфигурацией максимальное значение 5 равно -1-1. Один из э.тектронов может иметь максимальное значение 01)битального момента т = 2. но. поскольку оба электрона и.меют одинаковое спиновое число, значение тп для второго электрона. может быть не более 1. Это дает величину Ь — 1 т1 = 3. т. е. Т -тер.м. Спиновое квантовое число обозначается верхним индексом, равным 28 + 1- Следовательно. обычное обозначение основтюго те[). 1а иона с конфигурацией равтто Р. [c.436]

В принципе каждый метиновый атом углерода в поли(1-олефинах) асимметричен, однако это практически не проявляется, поскольку для длинных цепей две присоединенные группы будут всегда фактически эквивалентны. Таким образом, конфигурация данной полимерной единицы может быть превращена в противоположную путем простого поворота концевых групп и последующей трансляции. Тем не менее относительные различия в конфигурациях могут быть зафиксированы, поэтому Натта ввел термин изотактический — для полимеров, в которых соседние единицы имеют одинаковую конфигурацию, и синдио-тактический — для полимеров с противоположной конфигурацией соседних единиц [683]. В настоящее время в рассмотрение включаются не только две соседние единицы, и название изотактический используется для обозначения полимеров с любым числом единиц одинаковой конфигурации, а синдиотактиче-ский — для полимеров с любым числом единиц с чередующейся конфигурацией. Конфигурация двойных единиц называется мезо-, если они одинаковы, и рацемической, если они не одинаковы [684]. Таким образом, с точки зрения конфигурации поли (1-олефины) можно рассматривать как сополимеры, состоящие из мезо- и рацемических единиц. [c.188]

Совокупность занятых орбиталей определяет, как будем говорить, орбитальную конфигурацию. Их часто обозначают сокращенными символами вида 1з , 1x25 и т. п. При этом, конечно, существует некоторая неоднозначность, так как нельзя точно указать в обозначении, какой электрон принадлежит какой орбитали устранение этой неоднозначности приводит к принципу Паули, к рассмотрению которого мы переходим. [c.18]

Первые выводы. Учение о симметрии, из которого здесь были приведены лишь некоторые основные понятия с отсылкой читателя к специальной литературе, имеет исключительно важное значение для понимания научной трактовки стереохимических проблем. Эго Зрение представляет собой математически совершенно законченнзгю главу. Нет ни одного случая закономерного жесткого расположения частиц или точек, который не охватывался бы учением о симметрии. В этом учении разработана схема, не только включающая все возможные частные случаи с подразделением их по научным принципам, но приводящая также к выработке строгих понятий, на основании которь х можно описать конфигурацию точек или частиц таким образом, что из одаого этого описания будзо" непосредственно вытекать ценные выводы для стереохимических свойств такой конфигурации. К сожалению, этот метод научного подхода еще не укоренился в учении о молекулярных, конечно замкнутых в себе конфигурациях частиц. Это не только затрудняет рассмотрение и сравнение отдельных систем и исключает возможность непосредственного вывода молекулярной спектроскопии из символики формул, но и приводит еще к тому, что часто для обозначения формы молекулярных конфигураций используются ничего не говорящие термины (как, например, креслообразная форма молекул), представляющие собой ненужный балласт. [c.84]

Возможны случаи, когда выбрать трео-эригро-обозначения становится затруднительным. Рассмотрим пару диастереомеров, у которых различны все шесть заместителей, связанных с двумя центральными атомами углерода, например структуры (50) и (51) с простейшими заместителями (чтобы не усложнять объяснение необходимостью определения старшинства более сложных групп переходом к удаленным слоям заместителей). Чтобы дать трео-эритро-обозиачеиня, в этом случае пришлось бы условиться относительно стандартного написания проекционных формул подобных соединений, о правилах выбора пар заместителей для указания их взаимного трео- или зрыгро-расположе-ния. В принципе однозначный ответ на оба вопроса можно было бы получить с помощью правила последовательности например, можно условиться, что проекционная формула должна быть записана так, чтобы вверху и внизу находились старшие по правилу последовательности заместители [формулы (50а) и (51а)], а трео-эритро-обозиачения давать по взаимному расположению пары следующих по старшинству боковых заместителей. Тогда структура (50а) могла бы быть названа эритро-изомером, структура (51а) — грео-изомером. Такие правила представляли бы собой, по существу, новую систему обозначения конфигураций а-диастереомеров, и было бы лучше выбрать для нее и новые названия как и в других случаях, придание нового смысла старым названиям может послужить источником недоразумений. [c.27]

Для обозначения пространственного положения заместителей в циклических системах в принципе можно было бы использовать как указание расположения заместителей относительно плоскости кольца по типу цис-транс-изоширт, так и обозначение конфигурации по типу —а. [c.103]

Конфигурация р /гс , в силу принципа Паули, примененного для подгруппы р , эквивалентна рассмотренной выше конфигурации из двух электронов рс1. Как видно, здесь снова получилось 12 различных состояний с теми же значениями квантового числа. /, которые получались при [ , 5]-и [у, у]-связях. Полученное совпадение числа результирующих состояний при всех типах связи не является случайным оно является результатом общего положения, вытекающего из так называемого принципа адиабатической инвариантности, установленного Эренфестом, в силу которого квантовое число У сохраняет свое значение при любых изменениях типа связей. Таким образом, результирующее состояние электронной оболочки атома или иона, соответствующее данной конфигурации электронов, характеризуется одним и тем же набором квантовых чисел У независимо от типа связи между моментами электронов. Число термов, соответствующих данной электронной конфигурации, не зависит от того, какого рода связи осуществляются между моментами электронов. Меняются только расположение термов и ряд их свойств, проявляющихся при воздействии внешних полей. Поэтому в тех случаях, когда надо знать лишь число термов, соответствующих какой-либо электронной конфигурации, всегда можно исходить из предположения, что имеет место [ , 5]-связь, и пользоваться обычной символикой для обозначения термов. Надо только помнить, что в тех случаях, когда [ , 5]-связь нарушена, квантовые числа А и 5 теряют свой смысл. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология