Капилляры упругость паров

Р-а — упругость пара рабочей жидкости расходомера Р[—давление на входе в колонку Ра — давление на выходе из колонки q — количество вводимого в колонку вещества Гк — радиус капилляра, колонки [c.5]

Капиллярная конденсация -- процесс конденсации парообразных сорбтивов в порах твердого сорбента. Конденсация зависит от температуры, упругости пара, диаметра капилляров, а также смачиваемости поверхности твердого сорбента сорбтивом в жидком состоянии. Чем уже капилляры и чем лучше жидкость смачивает их стенки, тем при прочих равных условиях скорее происходит насыщение паров и их конденсация. [c.344]

При высушивании оводненного геля (при температурах ниже 150°) упругость пара соответственно падает по мере удаления воды, вначале из широких, затем из все более узких капилляров, но на стадии удаления адсорбционных слоев кривая проходит ниже, чем при оводнении (рис. 75, кривая /). Это расхождение кривых прямого и обратного процессов называется гистерезисом в данном случае Хок объясняет наличие гистерезисной петли изменением капиллярной структуры при высушивании, а Песков и Прейс — различием условий смачивания при наличии, соответственно, воздуха или воды на стенках капилляров. Внешне гель с пустыми или частично заполненными капил- [c.199]

Дальнейший рост относительной влажности воздуха вызывает резкое увеличение поглощения воды преимущественно вследствие капиллярной конденсации (IV). В капиллярах древесины образуется жидкая вода в результате конденсации ее паров, обусловленной капиллярным понижением упругости пара по сравнению с окружающим воздухом, поскольку давление пара в капилляре с вогнутым мениском жидкости всегда ниже, чем над плоской поверхностью. Чем меньше диаметр капилляра, тем больше капиллярное понижение упругости паров воды. Вода, поглощенная в результате капиллярной конденсации, образует подвижный слой на поверхности капилляра и отличается от иммобилизованной воды, поглощенной в результате полимолекулярной адсорбции на предьщущей стадии процесса. [c.267]

Нами уже было отмечено, что адсорбция при высоких давлениях часто оказывается больше, чем можно было ожидать на основании низшей части адсорбционной кривой, и что это может быть объяснено массовой конденсацией жидкости как таковой. Зигмонди, Андерсен, Патрик и другие предположили, что адсорбция газов пористыми твердыми телами может быть следствием того, что упругость паров над изогнутой поверхностью ншдкости в капилляре меньше, чем над гладкой поверхностью) и что по ристые адсорбенты, как уголь или силикагель, состоят из большого числа крайне малЫх капилляров разной величины. Соотношение между радиусом г кривизны поверхности жидкости и упругостью ее иаров впервые выведено было Редеем [c.97]

При коагуляции золя кремневой кислоты образуется гель, содержащий большое число молекул воды на молекулу кремнезема. Гель кремневой кислоты имеет губчатую структуру с ультрамикроскопическими капиллярами, средний диаметр которых колеблется около 5 цц. Андерсон вычислил диаметр этих капилляров из упругостей паров некоторых жидкостей и получил следующие результаты [c.482]

Основные научные работы посвящены учению о растворах, химической термодинамике, электрохимии, развитию методов защиты металлов от коррозии. Одним из первых выдвинул (1888) идеи объединения химической теории растворов Менделеева и физической теории электролитической диссоциации Аррениуса Независимо от И. А. Каблукова ввел (1889— 1891) в науку представление о сольватации ионов. Открыл (1904) правило, выражающее зависимость высоты капиллярного поднятия жидкости при температуре кипения от молекулярной массы (правило Кистяковского), и вывел формулу, связывающую упругость пара в капиллярах с поверхностным натяжением и молекулярной массой жидкости. Установил соотношения а) между молекулярной теплотой испарения и объемом пара при температуре кипения (1916) б) между коэффициентом сжимаемости жидкостей и внутренним давлением (1918) в) между теплотой испарения неассоциированной жидкости и температурой ее кипения (1922) г) между теплотой плавления и числом атомов в молекуле [c.236]

Для уменьшения скорости испарения жидкостей из капилляров в ультрамикрометоде используется прием работы во влажной атмосфере. Водные растворы солей, обладающие меньшей упругостью пара, чем вода, испаряются при прочих равных условиях медленнее последней, но не в такой степени, чтобы исключить необходимость работы во влажной атмосфере. Объем насыщенных растворов солей в капиллярах при работе во влажной атмосфере заметно увеличивается. Это происходит за счет выравнивания упругости пара в системе пар над чистой водой (влажная атмосфера) — пар над насыщенным раствором в капилляре. Имеет также значение гигроскопичность растворенного вещества. Поэтому во влажной атмосфере не следует работать с насыщенными растворами солей и концентрированными кислотами. [c.10]

Органические жидкости, которыми приходится пользоваться при приготовлении растворов или при экстрагировании, испаряются особенно быстро, что объясняется или малой величиной скрытой теплоты парообразования этих веществ или высокой упругостью их пара. Такие вещества, как эфир и хлороформ, обладающие особенно высокой упругостью пара, выталкиваются из тонких капилляров, запаянных с одного конца, под действием собственных паров, образуя на открытом конце капилляра быстро испаряющуюся каплю. Испарение органических жидкостей можно уменьшить, проводя работу с ними в атмосфере паров соответствующего вещества. [c.10]

Теория капиллярной конденсации приписывает адсорбцию конденсации газа в капиллярах адсорбента [. ]. Давно известно, что жидкость, смачивающая стенки капилляра, имеет упругость пара в капилляре меньшую, чем для нормальной объемной фазы. Зигмонди в 1911 г. распространил эту закономерность до капилляров молекулярных размеров. Он предположил, что в таких очень узких капиллярах конденсация происходит при давлениях значительно меньших, чем нормальное давление насыщенного пара. Капилляры наименьших радиусов заполняются при более низких давлениях. По мере возрастания давления заполняются более широкие капилляры до тех пор, пока при давлении насыщения все поры адсорбента не будут заполнены жидкостью. [c.139]

Коган исходит из идеи Фостера [ ], по мнению которого гистерезис получается благодаря задержке в образовании менисков при адсорбции. Если капилляр открыт с обоих концов, то мениск не может образоваться в процессе адсорбции, В цилиндрическом капилляре конденсация происходит при условии, что давление паров достаточно велико, чтобы на стенках мог образоваться кольцеобразный слой сконденсированной жидкости. Когда это давление р достигнуто, то происходит не только образование кольцевого слоя жидкости, но и окончательное заполнение капилляра, так как упругость пара над внутренними кольцевыми слоями ниже, чем над наиболее удаленными от центра. Коган показывает, что давление, при котором на стенках образуется кольцевой слой, т, е. давление, при котором происходит заполнение капилляров во время адсорбции, выражается уравнением [c.547]

Это утверждение авторов не совсем верно. Для адсорбционной ветви капиллярная конденсация сопровождается адсорбцией, а для десорбционной ве тви испарение сопровождается десорбцией. Выбор десорбционной ветви для расчетов структуры адсорбентов обусловлен другой причиной. Как показал Коэн [10] и экспериментально доказал Жданов 8] (см. дополнительную литературу к этой главе), при наличии в адсорбенте как открытых, так и закрытых цилиндрических пор форма мениска при прямом процессе капиллярной конденсации может быть различной, от цилиндрической до сферической, и в соответствии с этим кривые зависимости упругости пара от размеров капилляра будут иметь различную форму. При обратном процессе — испарении мениск имеет только сферическую форму и для расчетов структуры можно пользоваться формулой (17), на что справедливо указывают далее авторы. Для пор, представляющих пустоты между сферическими частицами, как показал анализ Карнаухова и Киселева [6] (см. дополнительную литературу), также проще пользоваться десорбционной ветвью гистерезиса.— Прим. перев. [c.137]

Наряду с транспортом вещества из воздуха в жидкость всегда имеет место и испарение ее с поверхности 5 в капилляре. Остановить этот процесс можно в том случае, если создать такие условия над мениском жидкости в капилляре, чтобы по достижении насыщения концентрация паров не изменялась, т.е. Ас = 0. Так, в установках, предназначенных для измерения плотности, закрьша-ют капилляр пикнометра шлифом [5]. Такое решение, неоспоримое при измерениях плотности, очевидно, неприемлемо в случае измерения сжимаемости. Во всех известных нам конструкциях пьезометров капилляр запирают ртутным затвором [11-13, 19-21]. Это надежно, но не безвредно для экспериментатора, а кроме того, усложняет конструкцию пьезометра и методику проведения эксперимента. В предлагаемом нами измерителе объемных свойств жидкостей в целях создания в капилляре упругости паров, равной таковой над мениском жидкости, почти все свобод- [c.148]

Полимерные капилляры можно применять при рабочей температуре не выше 80°. В противном случае наблюдается сильное увеличение фонового тока и флуктуаций нулевой линии. Это можно объяснить прежде всего присутствием мономеров. В полиамидном расплаве устанавливается равновесие с некоторым количеством мономера (у дедерона приблизительно 11%). Водой или спиртом не удается вымыть этот мономер полностью, ибо он снова и снова мигрирует к поверхности материала. При низких температурах, когда упругость паров мономера мала, его присутствие может быть даже полезным, так как создается шероховатая поверхность, на которой лучше удерживается пленка неподвижной фазы. Отрицательным свойством полиамидной капиллярной трубки является активность материала. Чтобы устранить вредное влияние активности материала трубки, Керер (1964) предложил покрывать внутренние стенки капилляра пленкой лака и химически модифицировать поверхность. Отрицательные свойства полимерных капилляров ограничивают область их применения веществами с температурами кипения до 150° и исключают разделение воды и низших спиртов. [c.314]

При использованиии растворителя с высокой упругостью паров возникает опасность перегонки растворителя из реакционной смеси (находящейся в смесительной камере) в капилляр бла1 одаря разности давлений на поверхностях различной кривизны. Для предотвращения этого процесса на линии [c.117]

Благодаря исследованиям Ван-Беммелена [22, 26, 27] стало известно, что сокращение объема геля при обезвоживании приводит к образованию микропор и капилляров. Формирование последних относится к моменту максимального сжатия геля (точка поворота на рис. 1) и зависит от условий его приготовления. К этому выводу автор пришел на основании анализа кривых обезвоживания, отличающихся для разных гелей положением точки поворота. Все факторы, влияющие на расположение точки поворота на кривой обезвоживания, вносят изменения в строение геля и тем самым меняют его адсорбционную активность. Такими факторами являются концентрация 5102 в геле, скорость обезвоживания, возраст геля и температура предварительного прогрева. С увеличением концентрации 5102, скорости обезвоживания и возраста геля точка поворота сдвигается в сторону более высокой упругости пара, указывая на рост размеров пор. [c.10]

Хотя справедливость уравнения (П-20) подтверждена экспериментально для маленьких капель, при проверке применимости его для жидкостей, находящихся в капиллярах, в которых должно иметь место понижение давления паров, получены настораживающие расхождения. По данным Шерещевского и др. [21], в капиллярах радиусом несколько микрон уменьшение упругости паров воды и органических жидкостей, например толуола, в 10—80 раз больше предсказываемого уравнением Кельвина. Дело приняло неожиданный оборот после 1960 г., когда Фе-дякин, Дерягин и другие выступили с утверждением, что вода, сконденсированная в узких капиллярах, имеет аномальные свойства. Одно время считалось, что открыта новая форма воды — аномальная вода, или поливода, В настоящее время, однако, все согласны с тем, что наблюдавшиеся отклонения обусловлены присутствием тех или иных загрязнений [22] (см. также разд. 1-2). Детальный обзор литературы по данному вопросу дан в работе Эверета, Гэйнса и Макэлроя [23]. Все эти авторы подчеркивают, что экспериментального подтверждения уравнения Кельвина до сих пор не получено [c.49]

Известно, что некоторые жидкости обладают способностью к образованию ориентированных структур типа жидких кристаллов . В этом отношении особенно примечательно такое соединение, как п-азоанизол. Жидкий /г-азоанизол характеризуется двойным лучепреломлением или, другими словами, определенно является анизотропным. Интересно, что направление анизотропии жидкости в очень большой степени зависит от природы стенок содержащего ее сосуда. Пленка жидкости л-азоани-зола, размазанная по стеклянной пластинке и затем прогретая выше температуры перехода изотропной жадкости в анизотропную, при охлаждении приобретает некоторую преимущественную ориентацию. При температуре, превышающей на несколько градусов точку плавления, толстые пленки длинноцепочечных жирных кислот глубиной в несколько сотен молекул также проявляют свойства анизотропной жидкости. Большой интерес представляют данные Шерешевского и соавторов (см. разд. П-1В) по упругости паров жидкостей в капиллярах. Судя по этим данным, можно предполагать, что на расстояниях порядка микрона стенки капилляра способны индуцировать в структуре жидкости какие-то изменения. К сожалению, история аномальной воды (разд. У1-4В) показывает, что необычно низкая упругость паров в капиллярах может быть обусловлена и загрязнениями. [c.251]

В этих работах сообщались поразительные сведения. Вода, сконденсированная из паровой фазы в кварцевых или пирексовых капиллярах диаметром от 10 до 100 мкм, имела плотность 1,4 г/см , повышенную вязкость — примерно в 10 раз выше, чем у нормальной воды низкую и не резко выраженную точку замерзания очень сложный ход зависимости термического коэффициента расширения в области температур от —40 до 20 °С высокое поверхностное натяжение (около 75 дн/см) необычный спектр ЯМР и, что очень важно, пониженную по сравнению с нормальной водой упругость паров. Различные экспериментальные оценки молекулярного веса показали, что молекулярный вес воды в капилляре равен 180, что соответствует (Н20)ю. Последний результат плюс данные по упругости паров означают, что вода может существовать в некоторой новой молекулярной форме, в которой она стабильнее обычной воды. Более того, пары, переконденсированные в капилляр через трубку, прогретую до 700— 800 °С, сохраняют свои необычные свойства. По оценке, теплота испарения такой воды составляла 6 ккал/моль (тогда как для нормальной воды она равна примерно 10 ккал/моль). [c.264]

В первый период сушки, когда влага испаряется с поверхности шариков, содержание воздуха в теплоносителе не может оказать существенное влияние на процесс сушки я тем более на качество катализатора. Во второй период сушки-испарение влаги проходит внутри пор катализатора. В это время сжатие геля практически не происходит. При наличии капилляров разного диаметра упругость насыщенното пара в них будет разной. Она больше в капиллярах с меньшим. диаметром. В результате этого в микрокапиллярах испарение жидкости будет меньшим. Возможна даже конденсация пара в микрокапиллярах, образующегося в макрокапиллярах. При сушке в атмосфере перегретого водяного пара перемещение влаги внутри капилляров будет только в виде пара. При сушке в смеси пара и воздуха будет наблюдаться в одних капиллярах перемещение пара, в других жидкости. При этом жидкость оказывает расклинивающее действие. Оно достигает очень высоких давлений и вызывает образование трещин и разрушение шарика катализатора [16]. [c.92]

Для изоляции диэтилфталата от всей остальной системы в левый шарик манометра Гюйгенса заливалась ртуть. Капилляр манометра Гюйгенса предварительно калибровался по ртутному манометру. Установка давала возможность вести параллельно три опыта. Каждый прибор Мак-Бэна имел свой ртутный затвор и свой манометр Гюйгенса. Приборы Мак-Бэна погружались в водяной термостат. Упругость паров над раствором и упругость паров чистого изооктана измерялись при одних и тех же температурах. Перед началом опыта установка откачивалась до высокого вакуума, а изооктан обезгаживался откачкой при многократном замораживании в жидком воздухе и последующем оттаивании (см. рисунок). [c.256]

Необходимым условием капиллярной конденсации является наличие вогнутого мениска жидкости в порах адсорбента. При этом, чем больше кривизна мениска, тем ниже давление насыщенного пара над ним, и, наоборот, с ростом радиуса пор поверхность мениска спрямляется и упругость пара над ним растет, приближаясь в пределе к давлению над плоской поверхностью. Иначе говоря, пар, еще не достигший давления насыщения по отношению к плоской поверхности, может находиться в состоянии насыщения или даже пересыщения по отношению к жидкости в тонких капиллярах. Отсюда следует, что последовательность заполнения пор по мере возрастания давления пара будет протекать в направлении увеличения их радиуса, и лишь при pips— 1 весь сорбционный объем пористого вещества заполняется жидкостью. Вследствие этого характер капиллярной конденсации и вид изотерм сорбции при прочих равных условиях всецело определяются типом пор и распределением их объема по радиусам, т. е. зависит от г поры и давления (р) адсорбата. [c.95]

При радиусе капилляров более 10 см упругость пара над мениском почти равна его упругости над плоской поверхностью, и в таких капиллярах не будет происходить капиллярной конденсации. Невозможна капиллярная конденсация также в капиллярах с диаметром, сравнимым с размером молекулы. Капиллярная конденсация будет наблюдаться в мелких порах раньше, чем в более крупных, потому что адсорбировавшаяся на стенках нор жидкость может сомкнуться в более узких порах раньше, чем в более широких. Чем меньше диаметр пор, тем больше вогнутость поверхности жидкости и тем, следовательно, больше нонижение упругости пара. При прочих равных условиях капиллярная конденсация начинается в наиболее мелких порах по мере повышения давления пара над поглотителем последовательно заполняются более крупные поры. [c.116]

Капилляр удобно заполнять водою и исследуемой жидкостью микропипеткой на предметном столике микроскопа, измеряя длину столбика по окулярной шкале и вычисляя затем объем. Капилляр следует брать только пинцетом. Таким путем может быть определен удельный вес жидкостей с низкой упругостью пара, заметно не испаряющихся во время взвешивания. [c.108]

Известен ряд других случаев, в которых медленный процесс с полной определенностью может быть приписан физическим эффектам. Так, например, для образца воздушно-сухой почвы (почва Барнса, № 10308) было найдено, что установление равновесия с азотом при —183° заканчивается в течение нескольких часов, хотя уже в первую минуту адсорбция проходит более чем на 95%. Естественно, что при столь низкой температуре трудно допустить, чтобы азот мог реагировать с каким-нибудь компонентом почвы или хемосорбироваться на его поверхности столь же мало вероятно предположение о значительной растворимости азота в почве. Вероятно, в данном случае медленный процесс обусловлен проникновением молекул азота в исключительно тонкие поры адсорбента. В других случаях скорость адсорбции может замедляться под влиянием молекул, ранее адсорбированных на поверхности например, Гарнед [ ] нашел, что при адсорбции хлорпикрина древесным углем адсорбированный воздух действует как ингибитор. Далее известны примеры, когда посторонние молекулы, присутствующие в газовой фазе, замедляют скорость адсорбции, затрудняя диффузию адсорбируемого газа в узких капиллярах, Пэтрик и Коган [ ] показали, что скорость адсорбции на силикагеле (при 25° и при упругости паров воды в 4,6 мм) значительно замедляется, если в газовой фазе присутствуют воздух, кислород или азот при давлении в 1 мм. В общем случае мы, повидимому, с полной определенностью можем утверждать, что при ван-дер-ваальсовой адсорбции скорость адсорбции молекул газа определяется той скоростью, с которой они могут достичь поверхности. Медленные процессы являются следствием хемосорбции, химической реакции, растворения или наличия препятствий, мешающих молекулам входить в соприкосновение с поверхностью адсорбента. [c.20]

Идентификацию газов, которые собирают с помощью насоса Тёплера или как-нибудь иначе и сохраняют при атмосферном давлении в эвдиометре над ртутью, можно производить, как правило, при помощи обычных газоаналитических реактивов [785]. Здесь речь идет только о таких газах, чистоту которых нельзя доказать измерением упругости пара или точки плавления. О виде и составе газа, находящёгося над ртутью или в измерительном капилляре Мак-Леода, можно получить данные также путем измерения упругости при этом наклоненный вниз верхний конец эвдиометра или верхнюю часть измерительного капилляра охлаждают до низкой температуры с помощью охлаждающей жидкости [787]. Важным вспомогательным средством для идентификации газа являются также весы для определения плотности газа. [c.514]

Здесь величины а, F и 0 связаны со свойствами жидкости г — радиус капилляра р — упругость пара пад вогнутым мениском ps — упругость пасыщенпого пара пад плоской поверхностью кидкости. [c.21]

Смотреть страницы где упоминается термин Капилляры упругость паров: [c.208] [c.342] [c.225] [c.162] [c.274] [c.15] [c.80] [c.199] [c.121] [c.121] [c.608] [c.98] [c.52] [c.264] [c.46] [c.80] [c.199] [c.347] [c.9] [c.546] [c.21] [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология