Переработка полиимидов

СКОЛЬКО отличается от переработки полиимидов, что обусловлено растворимостью первых полимеров в некоторых растворителях, например диметилацетамиде или диметилсульфоксиде, что открывает возможность формования пленок и волокон из растворов уже циклизованных полимеров. [c.136]

Как будет видно из гл. VOI, трудность удаления воды, выделяющейся при циклизации полиамидокислот, предопределяет проблемы, с которыми сталкиваются при прессовании стеклопластиков на подобных, связующих. Под действием воды может также происходить деструкция полимера, приводящая к образованию низкомолекулярных олигомеров. При получении стеклопластиков на полиамидоимидном связующем эта проблема остается, хотя и теряет такую остроту, как при переработке полиимидов. [c.155]

Порошки полиимидов могут образовывать взрывоопасные смеси с воздухом. Нижний предел взрываемости составляет 31,3 г/м . Поэтому в цехах переработки полиимидов необходимо строгое соблюдение мер противопожарной безопасности. [c.236]

Переработка металлических и керамических порошков путем спекания — это старый, хорошо отработанный технологический процесс. При переработке полимеров плавление со спеканием применяется в таких процессах, как ротационное литье [20, 21] и порошковое напыление покрытий изделия. Кроме того, это практически единственный способ переработки политетрафторэтилена, так как высокая молекулярная масса этого полимера служит препятствием для применения других методов [22]. И, наконец, спекание возникает при уплотнении под большим давлением, которое необходимо для плавления и формования термостойких полимеров, таких, как полиимиды и ароматические полиэфиры, и физических смесей других, более традиционных полимеров [23, 24]. [c.279]

Свойства и применение полиимидов. Полиимиды чрезвычайно нагревостойки в условиях длительной эксплуатации и противостоят хорошо деформирующим нагрузкам при высокой температуре. Они нерастворимы. Полипиромеллитимиды не плавятся и не становятся пластичными вплоть до температуры пиролиза. Такие ценные свойства присущи и другим циклоцепным полимерам, но для многих из них не найден способ переработки ввиду невозможности превратить их в растворимое или пластичное состояние. [c.244]

Все эти полиимиды хорошо растворимы не только в (-крезоле, но и в хлороформе, метиленхлориде, ДМФА, ДМАА, N-МП. Их температуры размягчения составляют 200-220 °С, а температуры 5%-го уменьшения их массы на воздухе при скорости подъема температуры 5 град/мин составляют 495-505 °С. Температура самовоспламенения полимера из л<-фенилендиамина 750 °С, время самовоспламенения 89 с. Большие различия в величинах температур размягчения и начала термодеструкции создают предпосылку для успешной переработки полимеров методом литьевого прессования и экструзии, а хорошая растворимость делает возможной изготовление из них прозрачных, бесцветных, прочных пленок (например, прочность на разрыв пленки полимера I составляет 6230 кгс/см , а удлинение при разрыве - 52%). [c.225]

Развитие промышленности пластмасс означает не только рост объема выработки, но и появление новых видов пластмасс, совершенствование методов их производства и переработки и расширение областей применения. В последние годы в США впервые получены полиимиды, ионо-меры, полифениленоксид, поли-п-ксилилен, полисульфоны, пирроны и др. [c.129]

Постоянно возрастающая потребность промышленности в по- ли.мерах, способных длительно работать в условиях высоких температур, выдерживать значительные механические, химические и радиационные воздействия, обусловила развитие ряда материалов. Среди них полиимиды, обладающие исключительной совокупностью этих свойств, занимают одно из ведущих мест [1]. Однако использование полиимидов в качестве конструкционных материалов сдерживалось из-за сложности их переработки в изделия методом литья. Увеличив гибкость цепей макромолекул, можно достигнуть литьевых свойств материала при высоких эксплуатационных характеристиках. Использование при синтезе полиимидов, диаминов с гибкими алифатическими структурами и известных диангидридов дает возможность решить эту проблему. [c.98]

СИНТЕЗ Химия Пол и а м и д о и м и д ы Синтез и переработка полиамидоимидов менее сложны, чем высокомолекулярных полиамидов и полиимидов. [c.135]

Высокая термостойкость и устойчивость к действию облучения, механической деформации и растворителям, сочетание механических и электрических свойств в совокупности с простотой переработки полимеров послужили стимулом для исследований в направлении использования полиимидов в различных областях техники в качестве адгезивов, связующих для слоистых пластиков, покрытий, для изготовления уплотнительных прокладок, пен, пленок и волокон. Применение полиимидов и термостойкость изделий из них рассмотрены в гл. VII. [c.166]

Использованию рассмотренных выше полимеров в качестве литьевых смол уделялось мало внимания. Это связано прежде всего с тем, что переработка этих полимеров в изделия сильно затруднена. Единственным исключением являются полиимиды [c.286]

Так как полиимиды обладают повышенной жесткостью, затрудняющей переработку и суживающей область их применения, целесообразно получать сополимеры полиимидов, в которых бы чередовались имидные связи с другими — амидными, эфирными. Особый интерес представляет получение полиамидоимидов с ритмичным чередованием имидных й амидных групп. Эти полимеры, сочетающие ценные свойства обоих типов соединений, могут быть получены из ангидридов или хлорангидридов трикарбоновых кислот, таких, например, как тримеллитовая. [c.153]

Последние 10—15 лет в современных областях применения полимерных материалов ощущается острая потребность в резком повышении их температурных возможностей. Это оказывало и оказывает влияние на направление развития большого участка химии полимеров. Создание циклоцепных полимеров, поддающихся переработке и обладающих ценным комплексом физико-механических свойств, является крупным успехом этой науки. Описанные здесь полимеры класса полиимидов, как и многие другие циклоцепные полимеры, в ближайшие годы наверняка будут предметом широкого применения в качестве основы материалов, обеспечивающих прогресс во многих областях современной техники. Они же представляют большой интерес и как объекты научных исследований, результаты которых важны для дальнейшего развития химии и физики высокомолекулярных соединений. [c.190]

ВО втором томе справочника собраны важнейшие данные о физико-механических и химических свойствах, способах переработки и областях применения различных олигомеров и полимеров на их основе (полиэфирные и эпоксидные смолы), новых термостойких полимеров (полиарилаты, фенилон, полиимиды), производство которых начинает осваиваться промышленностью, а также о вспомогательных веществах, имеюш,их огромное значение для сохранения работоспособности полимеров и для регулирования их физико-механических свойств (пластификаторы, стабилизаторы, антистатики). [c.5]

Высокие показатели физико-механических свойств ароматических полиимидов и доступность сырьевой базы делают их одними из наиболее перспективных термостойких полимеров " . В настоящее время синтез полиимидов и переработка их в различные изделия (волокна, пленки, покрытия и др.) осуществляются в две стадии. На первой стадии низкотемпературной сополимеризацией диаминов с диангидридами получают растворимые полиамидокислоты (ПАК), которые перерабатывают в изделия, и на второй стадии уже в изделиях циклизуют в соответствующие полиимиды (ПИ). Последние, как правило, являются неплавкими и нерастворимыми продуктами. Наибольшие технологические трудности вызывает проведение второй стадии, поскольку циклодегидратация полиамидокислот протекает при повышенных температурах (200—300 °С) в вакууме или инертной атмосфере в течение довольно длительного времени. Кроме того, степень циклизации зависит от толщины обрабатываемого изделия (волокна, пленки и др.), и в конечном итоге изделия могут получиться разного качества, что ограничивает области их применения. [c.289]

В связи с трудностью переработки полиимида разработаны его производные — полизфироимиды, полиамидоимиды, которые легче перерабатываются, но по термостабильности уступают полиимиду. [c.284]

Прессование полиамидоимидов можно проводить при более низких температурах, чем переработку полиимидов. Это обусловле- [c.156]

Полиэфироимиды имеют верхнюю температуру длительной работоспособности около 190 °С, что значительно ниже, чем у ароматических полиимидов, однако технология получения кабельной изоляции на их основе не связана с теми трудностями, которые возникают при переработке полиимидов через растворы полиамидокнслоты (7.1.1.6). Лаковые растворы выпускаются в имидизован-ной форме. Эти растворы в крезоле, N-метилпнрролидоне, диметилацетамиде, диметилформамиде практически неограниченно стабильны. Процесс горячей сушки происходит в температурном интервале 255—350 °С. Методы отверждения подобных лаковых полимеров рассматривались выше. Кабельная изоляция на полиэфироимидной основе имеет высокую прочность при истирании в сочетании с хорошими механическими и электрическими свойствами [360, 378, 552, 560—563]. Промышленные марки полиэфироимидов приведены в табл. 7.22. [c.834]

Трудности переработки неразмягчающихся или слаборазмяг-чающихся полиимидов, в частности полипиромеллитимидов, обусловленные их интенсивным структурированием при высоких температурах, при которых как раз приходится вести переработку, окупаются, однако, перспективой получения пластмасс, в которых могут быть реализованы все предельные возможности этих соединений. Поэтому поиски в этом направлении настойчиво продолжаются. Перспективной представляется переработка полиимидов в инертной среде, так как в этом случае структурирование идет с меньшей скоростью (см. рис. 58). [c.175]

Углубление переработки нефти создает благоприятные ус лов 1Я для комплексного использования сырья и развития нефтехимического синтеза. Так, в производстве ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола используют современные вторичные методы переработки нефти — пиролиз прямогонных фракций, каталитический крекинг и платформинг. Перечисленные нефтепродукты являются исходным сырьем для получения, например, синтетического волокна лавсана из п-ксилола, синтезируемого предварительно в терефталевую кислоту и ее эфир — диметилтерефталат. Бензол на нефтеперерабатывающих предприятиях используют в производстве пиромел-литового диангидрида, который при.меняют в синтезе термостойких полимеров типа полиимидов. [c.9]

Анализ свойств кардовых полиимидов показьшает, что они являются высоко тепло-, термо-, радиационно- и хемостойкими полимерами. Это, наряду с возможностью переработки многих из них в "циклизованной" форме, делает их перспективными для практического использования в различных изделиях, предназначенных для продолжительной эксплуатации при температурах выше 200 °С. Из кардовых полиимидов поливом из растворов получаются часто практически неокрашенные прочные пленки (прочность на разрыв 1000-1100 кгс/см , удлинение при разрыве 40-70%), не уступающие по электрическим свойствам в интервале 20-300 °С известной пленке "кантон Н" [211]. Изучение оптических свойств пленок полиимида анилинфлуорена и 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида показало, что они обладают высоким оптическим пропусканием при 500 нм (81-87%) и являются термо- и фоторадиационно-стойкими. После термообработки до 300 °С или после УФ-облучения дозой, эквивалентной 300 солнечным часам, оптическое пропускание пленок уменьшается всего лишь на 1-3% [158]. [c.137]

Высокая термическая устойчивость имидных циклов в сочетании с ценными физико-механическими свойствами материалов на основе линейных полиимидов позволила считать целесообразной разработку термореактивных полиимидов на основе реакционноспособных олигомеров, имеющих сравнительно невысокие температуры размягчения и тем самым расширяющих возможности их переработки в различные материалы. В частности, придание термореактивных свойств соединениям, содержащим имидные циклы, было осуществлено за счет синтеза олигомерных кардовых имидов с концевыми ненасыщенными акриламидными и мета-криламидными группами, получению и исследованию которых посвящен ряд работ [49, 168, 203, 204, 206, 207, 211, 245, 259]. Такие олигоимиды были синтезированы с количественным выходом и заданной степенью полимеризации при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов (в соответствующем избытке) с последующим блокированием концевых аминогрупп хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты на стадии как олигомерной амидокислоты (направление а)так и олигоимида (направление б) [206] [c.138]

Исследование линейных полигетероариленкарборанов типа полиарилатов, полиамидов, полиоксадиазолов, полиимидов и других помимо отмеченных выше особенностей показало также, что специфическим отличием этих полимеров от их обычных органических аналогов является способность уже в области 250-270 °С образовывать трехмерные термически устойчивые полимеры, в которых неорганические сетки, очевидно, сочетаются с органическими сетчатыми молекулами. Поэтому представлялось перспективным использовать это специфическое свойство ароматических производных карборана-12 в полимерах термореактивного типа, где бы наряду с карборановыми содержались реакционноспособные функциональные группы. Можно было полагать, что введение карборановых групп в такие системы приведет к полезному взаимному дополнению свойств термореактивных и карборансодержащих полимеров в первую очередь в тех традиционных для термореактивных олигомеров и полимеров областях применения, где наряду с простотой переработки требуются высокая термическая устойчивость и образование вторичных продуктов коксования. [c.274]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

Основным недостатком полиимидов является трудность их переработки в изделия в связи с неплавкостью >1 нерастворимостью. Значительно легче перерабатываются полиимидоамиды и поли-имидоэфиры, но они уступают полиимидам по тепло- и термостойкости. [c.234]

Переработку таких полимеров осуществляют на стадии нецик-лизованного полимера аналогично тому, как было выше описано для полиимидов. Вместе с тем переработка полибеизимидазолов не- [c.135]

С точки зрения получения жесткоцепного полимера с наибольшей тепло- и термостойкостью блок-лестиичная структура менее предпочтительна по сравнению с чисто лестничным полимером. Поэтому большие усилия были сосредоточены на получении и использовании мономеров, необходимых для создания лестничных полимеров. При выборе мономеров необходимо учитывать и некоторые другие факторы, в частности различия в стабильности разных циклических систем, от которых сильно зависит термостойкость полимера. Кроме того, при создании высокотеплостойких полимеров, способных к переработке, иногда необходимо идти на некоторое снижение жесткости полимерной цепи. Таким образом, имеющиеся в настоящее время высокотермостойкие полимеры синтезируют с учетом следующих обстоятельств доступности исходных мономеров, термостойкости, физических свойств и перерабатывае-мости полимера. Для переработки некоторых из таких полимеров могут быть использованы те же принципы, что и в технологии полиимидов и полибензимидазолов, так как их синтезируют также [c.136]

Обычно полиамидоимиды получают из ароматических диаминов или диангидридов тетракарбоновых кислот, содержащих в молекуле амидные связи. При взаимодействии таких мономеров с диангидридами или диаминами соответственно образуются полиами-докислоты, термическая циклодегидратация которых приводит к замыканию имидного цикла. Полиэфироимиды получают поликонденсацией ароматических диаминов и диангидридов, содержащих сложноэфирные связи. Синтез и переработка полимеров обоих типов имеют много общего с ароматическими полиимидами, рассматриваемыми в следующей главе. [c.133]

Теоретически высокомолекулярные линейные полиимиды можно синтезировать из любого ангидрида и первичного диамина. Получены полиимиды на o hoib ангидридов ароматических тетракарбо-навых кислот и алифатических диам Инов, однако вследствие их низкой теплостойкости (температура стеклования ниже 150°С), ВЫСОКОЙ стоимости исходных веществ И трудности переработки они мало перспективны для практического применения. [c.160]

Обращает на себя внимание расхождение данных о термостойкости и долговечности ароматических полиимидов. Однако, учитывая нов1Изну и специфику синтеза и переработки таких полимеров, вряд ли стоит удивляться этому обстоятельству. Так, различия В свойствах покрытий, Пр01В0Л0ЧНЫХ обмоток, понвидимому, обусловлены разной степенью циклизации полиимида на различных катушках . Для получения высокомолекулярных полимеров со стандартными овойствам И дoлж ны быть тщательно разработаны УСЛОВИЯ их переработки. [c.182]

Эти низкомолекулярные продукты с малеимидпыми концевыми группами полимеризуются в процессе переработки с образованием высокотермостойких сшитых полиимидов. Если необходимо повысить жизнеспособность композиции, процесс отверждения можно ингибировать добавлением гидрохинона [236]. Наличие заместителей при двойной связи бисмалеимидов снижает их реакционную [c.686]

Для получения клеящей пленки концентрированный высоковязкий раствор полиамидокнслоты (иногда с диспергированным в нем наполнителем) наносят на стеклянную ткань и подвергают в заданном режиме термообработке (1 ч при 100°С, 15 мин при 150, 200, 250°С и 5 мин —при 300°С). Для нанесения на ткань полимерного слоя в количестве около 40% необходимо трех-, четырехкратное повторение операции [70]. В процессе склеивания температура должна превышать температуру стеклования, но быть ниже температуры разложения полиимида. Для этих полимеров температурная область переработки ограниченна. В большинстве случаев склеивание проводят в течение 5 мин при 400—450°С и давлении 140 кгс/см [404]. [c.730]

В одном процессе можно совместить синтез и переработку полимера, нагревая смесь диангидрид — диамин в пресс-форме до 410 °С при медленном повышении давления [94]. Для промышленного производства втулок и вкладышей подшипников предпочитают технологию, напоминающую порошковую металлургию [176]. Для этого частично-имидизованный полимер таблетируется в прессе, ему придается заданная форма, после чего в печи проводится окончательное нагревание. Формованные изделия сложной конфигурации подвергают дополнительной обработке. Возрастающая пластичность полиимидов при увеличении гидростатического давления облегчает их холодное формование в заготовку. Профили, полученные экструзией под давлением 6000 кгс/см , имеют гладкую блестящую поверхность [180]. [c.742]

Наибольшей температурой размягчения Гр 500° С обладает полиимид У-4, содержащий сульфоновые группы —ЗОз— в К и К. Однако полиимиды с группами —ЗОз— цепи обычно имеют невысокие механические свойства вследствие низкого молекулярного веса. Высокая размягчимость и плавкость полиаримидов группы Г допускает переработку их в пластмассы — типа термопластов. Во многих случаях эти пластмассы имеют хорошие физико-механи-ческие свойства (см. гл. IV) и высокие температуры размягчения (рис. 71). [c.135]

Трудности проведения этих последних операций зависят от типа полиимида. Для высокотермостойких полиимидов, например полипиромеллитимидов, размягчающихся незначительно и как раз в той области температур, где интенсивно идет структурирование, они особенно велики. В ряде случаев переработка может осложняться кристаллизацией. Для полиимидов, имеющих четко выраженный переход в высокоэластическое и вязкотекучее состояние и структурирующихся существенно при температурах, больших, чем температура перехода, процесс переработки в блочные изделия может быть осуществлен без особых затруднений. Получение пластмасс из полимеров последнего типа (группа Г), содержащих в обеих компонентах мономерного звена в качестве шарниров группы —0—, —СО—, —8—, —ЗОз и др. и фенильные ядра со связями в мета-положении, описано в патентной литературе и опробовано также авторами книги. Интересными оказались, например, результаты [ ] опытов по переработке в пластмассу полиимида ДФО (У1-5), содержащего в диаминной и диангидридной компонентах звена простые эфирные группы —О—. Этот полиимид размягчается при 270°, сильно структурируется выше 400 и в интервале 300—400° находится в вязкотекучем состоянии, т. е. является термопластом. Вязкость его при 380° равна 10 пуаз, что допускает переработку не только прессованием, но и литьем под давлением. Были получены и испытаны образцы пластмассы ДФО в виде дисков и отдельные детали электротехнического назначения из ненапол-ненного полимера и наполненного стеклотканью или тонкодисперсными неорганическими порошками. [c.170]

Из термостойких полимеров наибольший практи-ческий интерес прелставляют кремнннорганическне, фторорганические и другие элементоорганическпе полимеры, полиимиды, ароматические полиамиды и др. [16, 42—46]. Однако иеоб.ходимо отметить, что во многих случаях стабильность получаемых материалов на основе одних и тех же мономеров в значительной мере зависит от условий синтеза полимеров и их переработки. Поэтому разработка технологии получения полимерных материалов с определенным уровнем стабильности и их переработки невозможна без выяснения причин ускоренной деструкции. Как следствие этого, возникает необходимость исследования природы деструктивных превращений и их зависимости от молекулярной и надмолекулярной структуры полимера, то есть механизма деструкции. [c.8]

Kemid 3QJQ представляет собой стеклонаполненный полиимид-ный структурный материал, сохраняющий прочность при температуре выше обычной температуры переработки пластмасс. [c.13]

Высокой термостойкостью отличаются полиимиды — новый класс высокомолекулярных соединений, полученных впервые путем взаимодействия ниромеллитового ангидрида с ароматическими диаминами. Советские ученые синтезировали оригинальные полиимиды на основе 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты [351] и бутантетракарбоновой кислоты [352]. Значительным успехом можно считать впервые осуществленный С. В. Виноградовой, В. В. Коршаком и Я. С. Выгодским синтез полиимидов, растворимых в органических растворителях. Известные ранее полимеры этого класса растворялись только в концентрированных неорганических кислотах, что затрудняло их переработку в изделия [353]. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология